Показатель поглощения для для колебательно-вращательных полос

ПОКАЗАТЕЛИ ПОГЛОЩЕНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНЫХ ПОЛОС, АКТИВНЫХ И НЕАКТИВНЫХ В ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ [c.105]

В гл. 6, посвященной экспериментальному определению абсолютных интенсивностей (поглощения и излучения) й спектральных показателей поглощения, описаны методы экстраполяции к нулевому оптическому пути, кривых роста, уширения линий давлением, однопутного и двухпутного поглощения, измерения оптической дисперсии. Описана аппаратура, применяемая при измерениях поглощения газов, и приведены результаты измерений инфракрасных колебательно-вращательных полос СО, ультрафиолетовых полос N0, вращательных линий ОН. [c.7]

Интегральные показатели поглощения и силы осцилляторов некоторых колебательно-вращательных полос [3] [c.33]

Ha фиг. 6.10 графически представлены результаты примерных расчетов с помощью формулы (6.12) показателя для основной колебательновращательной полосы СО при давлении рт = 49 ата. Каждый график, использованный для получения зависимости от со, является строго линейным по крайней мере при средних значениях X. Утверждение, что величины Р , нанесенные на этой фигуре, точны, может быть проверено ссылкой на первоначальное определение интегрального показателя поглощения для основной колебательно-вращательной полосы, а именно [c.95]

Коль скоро эффективная ширина полосы Асй > была определена, то имеется простой способ получить разумную оценку для соответствующей величины Р-п п - Так, если представляет интегральный показатель поглощения, тогда для колебательно-вращательной полосы шириной [c.236]

Примем, что -я колебательно-вращательная полоса может быть описана средним показателем поглощения P T) в области эффективной ширины полосы А(о (У), центр которой имеет частоту Ранее было показано, что для вычисления полной испускательной способности [т. е. для оценки знаменателя формулы (12.20)] [c.319]

Сравнение (13.14) и (13.16) показывает, что 2/(Гу)ту о можно заменить на е только после исключения частотной зависимости фу (Гу, Гу). Эта операция была проведена Томсоном [2] для частного случая, при котором для всех колебательно-вращательных полос используется средний показатель поглощения. Перейдем к описанию этого метода. [c.334]

Приближенные правила сумм и интенсивности инфракрасных гармонических полос. Выше мы рассмотрели интенсивности изолированных линий, принадлежащих к колебательно-вращательным полосам двухатомных молекул. Для последующих приложений нам потребуются также количественные соотиопхепия для интегральных показателей поглощения колебательно-вращательных полос. Соответствующие исследования были выполнены многими авторами [10, 11, 13, 14, 20 — 24]. Результаты в явном виде могут быть получены для некоторых колебательно-вращательных полос путем суммирования соотношений типа (7.85) но всем значениям К. Необходимые при этом этапы коротко описаны ниже. [c.133]

Интегральные показатели поглощения спектральных линий, выражен ные через интегральные показатели поглощения колебательно-вращательных полос. Поскольку интегра.льные показатели ноглош,еиия колебательно-вращательных полос зачастую можно определить экспериментально, представляет интерес получить выражения для интегральных показатей поглоще- [c.148]

Выше предполагалось, что интегральные показатели ноглощения колебательно-вращательных полос пе зависят от полного давления (инертного газа) и роль давления проявляется только в упшренни спектральных линий, приводящего к изменению их профиля. Это иредноложение, но-видимому, с хорошим прибли/кеипем оправдано для неполярных молекул вплоть до давлений, достаточно больших для того, чтобы дать полное перекрытие топкой вращательной структуры. С другой стороны, для полярных молекул нри изменении полного давлештя интегральный показатель поглощения может заметно меняться [32—37]. [c.105]

Фиг. 4.7. Спектральные показатели поглощения для] вращательного перехода / = 11—>/ = 10, принадлеямщего осповной п = 0—>п — 1) колебательно-вращательной полосе СО с центром при 2099 (6с = 0,05 см при 300° К и 1 атм =

Ф и г. 4.8 Спектральные показатели поглощения при 4000° К для вращательного перехода /= 1110, принадлежащего основной (л = 0- м=1) колебательно-вращательной полосе СО с центром при 2099 Для сравнения нанесены чисто доппле- [c.64]

Для СО при температуре 300° К интегральный показатель поглощения вращательной линии /=6—> = 7, принадлежащей основной колебательно-вращательной полосе (я=0—>и=1), им еет значение 6 ==9,98 см -атлГ при стандартных температуре и давлении [5, [c.82]

Здесь к — численная постоянная для данной колебательно-вращательной полосы. Она определяется соотношением / = (а) /2 (у мУ / Х X [4,l(2)4-6,l 0) A(Y M)V2]. Численшле значения к для основной полосы и первого обертона для каждого из изучаемых газов приведены в табл. 8.17 с соответствующими значениями интегрального показателя поглощения. [c.190]

Каждая колебательно-вращательная полоса состоит из ряда спектральных линий, дающих отличные от нуля показатели поглощения при волновых числах в окрестности указанных нулевых линий полос. Снект- [c.220]

Р1сследуя данные по показателям поглощения типа приведенных 1та фиг. 11.19 для Р , Шак [16] сделал вывод, что в первом приближении можно рассматривать всю колебательно-вращательную полосу как находящуюся в пределах треугольной огибающей, вдоль кансдой стороны которой [c.241]

Так же как и для двухатомных молекул с перекрывающимися вращательными линиями, для определения эффективной пшрины полосы СО2 могкпо использовать выражение (7.115), а с помощью соотношений (7.117)—(7.119) непосредственно найти средние показатели поглощения для колебательно-вращательных полос. Для вычисления Л" удобно применять такие соотношения, как (7.132). Нанример, для положительной ветви основной Гз-полосы СО2 получим следующее выражение для интегрального показателя поглощения линии излучения [c.285]

Расчеты при 300° К с использованием средних показателей поглощепия для колебательно-вращательны х полос. Положения и приблизительные интенсивности наиболее сильных колебательно-вращательных полос СО., при 300° К показаны на фиг. 11.1. Первое приближение к эффективной ширине полосы получается при использовании таких соотношений, как (7.115), н определении эффективной ширины полосы как области волновых чисел, для которых б" превышает 10 от своей максимальной величины. Измеренные интегральные показатели поглощения для СО2 приведены [c.286]

Расчеты при 600° К с использованием средних показателей поглощения для колебательно-вращательных полос. Из фиг. 11.2 очевидно, что основные вклады в перенос теплового излучения при 600° К обусловлены колеба-тельно-вращательпымп полосами в спектральной области, лежащей между 600 и 2400 см . При X—>0 полная излучательная способность е будет по существу равна излучательной способности интенсивной основной Vз-пoлo ы с соответствующими поправками на вклады от изотопи- [c.288]

Б. Вклад полос, расположенных между 1800 и 2210 см Из работы [29] известно, что в этой области нри 500° С, помимо полос, показанных на фиг. 11.1, наблюдается значительное число колебательно-вращательных полос. Так как все эти полосы содержат переходы с возбужденных энергетических уровней, можно ожидать, что с повышением темнературы их иитегральные иоказателх поглощения будут увеличиваться. В табл. 11.10 даны грубые оценки интегральных показателей поглощения для нескольких иолос в области 5 мкм при 300 и 600° К. Оценки относительных интенсивностей получены с помощью значительно упрощенного приближения гармонического осциллятора, описанного в разд. 7.6, где ие учтены вклады в интенсивность механической и электрической ангармоничностей. [c.289]

Интегральные показатели поглощения при температуре 300 и 600 К для несколькнх колебательно-вращательных полос в области 5 мп.м, полученные из расчета нитенсивноотей в приближении гармоикческого осциллятора (см. раид. 7. 6). Значение 0,147 см атм для суммы полос, сосредоточенных у 2137, 2094, 2077 с.и 1, служит стандартом при выборе шкалы интегральных показателей [c.290]

Мейер ) и Гуди [30] развили простое статистическое рассмотрение для колебательно-вращательной полосы с хаотическим распределением интенсивности. Они рассмотрели спектральное пропускание T (u) в центре интервала -волновых чисел шириной иб, который располагается при волновом числе со, где п — число линий поглощения, а б — среднее расстояние между линиями. Интервал волновых чисел иб выбран настолько широким, что вклады в спектральное пропускание при ш от линий, ле кащих вне интервала ю гб /2, пренебрежимо малы. Мейер и Гуди иредноложили, что никакой связи между положениями линии и их интенсивностями нет. Мы можем определить P S, iS") б" как вероятность того, что линия имеет интегральный показатель поглощения, лежащий между) .HiS + iiS N da dw ...dw , определяет вероятность того, что группа линий встречается в интервалах волновых чисел da , d(u ,. .. o , где iVq — соответствующим образом выбранная константа. Если показатель поглощения при волновом числе со, полученный от г-ж спектральной линии, сосредоточенной при со,,, есть S . s (о— u ,/j), то парциальное пропускание, связанное с г-ж линией, через X см-атм водяного пара при волновом числе о) равно [c.292]

Полу эмпирическое согласование данных по излучательной способпости водяного пара. Предположим, что колебательно-вращательные полосы водяного пара сосредоточены при 6,3 2,7 1,87 и 1,45 лтм с интегральными показателями поглощения 06,3 Л1К , 2.7 жкж, а1 з7 лшл соответственно. Полная излучательная способность [c.304]

Заключительные замечания. В данном рассмотрении приближенно учитывается изменение интенсивности линий с волновым числом в пределах колебательно-вращательпой полосы, но пренебрегается тонкой вра-1цательной структурой. В результате зависимость от давления предсказывается этой моделью неправильно. Статистическое рассмотрение с учетом тонкой вращательной структуры дает приемлемую зависимость излучательной способности от давления, но предполагает одинаковую интеисив-пость линий в пределах эффективной ширины полосы и стремящуюся к нулю интенсивность линий вне ширины полосы. С практической точки зрения важно установить, какой метод приближения более надежен для предсказаний излучательной способности до опыта и для экстраполяции экспериментальных данных. Можно ожидать, что в конце концов оценки излучательной способности для водяного пара, как и для других более простых молекул, будут основываться на теоретических расчетах, отправляющихся от количественных (низкотемпературных) измерений интегрального показателя поглощения для колебательно-вращательных полос. Так как статистическая модель содержит явную зависимость излучательной способности от полного давления, мы полагаем, что статистическое приближение является предпочтительным при условиях, когда спектральный показатель поглощения быстро изменяется с давлением. [c.306]

Введение средних показателей поглощения для каждо11 колебательно-вращательной полосы в числитель (12.20) сводит это соотношение к следующему [c.319]

Значение относительного интегрального показателя поглощения вращательно-колебательной полосы нри 20 мкм было выбрано таким образом, чтобы получить согласие с энспе-рияентальиыми данными Хоттела по излучательным способностям. [c.297]

Приближение эффективной ширины полосы, данное выражением (12.6), не применимо как к случаю очень малых, так и к случаю очень больших давлений и оптических плотностей. При малых давлениях и оптических плотностях вращательная тонкая структура недостаточно перекрывается и понятие среднего показателя поглощения для всей колебательно-вращательпой полосы уже непригодно. С другой стороны, при больших давлениях и оптических плотностях интенсивные вращательные линии, расположенные вблизи центра полосы, дают значительный вклад при длинах волн вне эффективной ширины полосы. В дальнейшем мы сосредоточим внимание иа при6ли кепиых расчетах для случая больших оптических плотностей. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология