Механизм диазотирования

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

Какое из веществ в схеме (Г.8.11) (II, III и IV) выступает в роли нитрозирующего средства, зависит от концентрации кислоты в растворе (о механизме диазотирования см. литературу в разд. Г. 8.6). [c.228]

Подробнее о механизме диазотирования первичных аминов см. Е. Hug- [c.127]

Напишите схему и приведите механизм диазотирования бензидина в сернокислой среде. [c.139]

Если такая схема правильна, то механизм диазотирования определяется не амином, а природой нитрозирующей частицы. Справедливость вышесказанного была подтверждена Ингольдом с сотрудниками. [c.1871]

По механизмам диазотирования существует два очень полных обзора [11, 25], включающих обсуждение литературных данных вплоть до 1961 г. [c.1877]

Все рассмотренные выше механизмы диазотирования или нитрозирования применимы к разбавленным водным растворам кислот. При расширении [c.521]

С убыванием основности аминов применение обычного метода диазотирования все более и более затрудняется аммо-ниево-аминное равновесие смещается в возрастающей степени в сторону основания, которое вследствие своей большей частью незначительной растворимости в воде не вступает в реакцию. В согласии с результатами исследования механизма диазотирования существенной стадией реакции является присоединение диазотирующей частицы к аиту-основанию. Вследствие этого кислотность среды при каждом случае диазотирования следовало бы подбирать таким образом, чтобы равновесная концентрация основания соответствовала концентрации насыщенного раствора. Это правило привело бы к тому, что слабоосновные амины следовало бы диазотировать в высококонцентрированных водных растворах минеральных кислот. [c.26]

Обстоятельства усложняются различными факторами (в частности, на значение равновесий, в которых участвует азотистая кислота, будет указано при обсуждении механизма диазотирования). Наряду с этим, однако, в высококонцентрированных кислотах протекают нежелательные побочные реакции нитрит-иона в соляной кислоте с концентрацией НС1 более [c.26]

На практике диaзoтиpoвaн e большей частью проводят следующим образом к охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту, приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион аммония амин смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.100]

Из всех рассмотренных схе.м нам представляется наиболее вероятным механизм диазотирования, предусматривающий взаимодействие в водном растворе свободного амина с ангидридом и галоидоангидридами азотистой кислоты. Механизм этот согласуется с кинетическими закономерностями реакции и хорошо объясняет влияние природы аниона кислоты на скорость реакции. [c.483]

До сих пор механизм реакции образования диазосоединений не является окончательно установленным. Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является Ы-нитрозо-производное. В соответствии с этим механизм диазотирования ароматических аминов рассматривается как взаимодействие арил-аммониевого иона АгКН,Г, образовавшегося при ионизации соли амина, с недиссоциированной азотистой кислотой [c.254]

Вышеописанный механизм диазотирования можно применять для любого производного анилина при концентрации кислоты ниже 0,5 п. Однако для слабо нуклеофильных анилинов, таких, как нитроанилины, механизм с участием иона H2NO2 [уравнение (2)] применим для концентрации кислоты до [c.522]

Как это будет показано подробнее в гл. 3, реакционно-способные формы диазотирующего агента переходят при более высоких значениях pH в неактивные частицы, — свободную азотистую кислоту (НЫОг) и нитрит-ион (МОз ). Из обсуждения механизма диазотирования станет также ясным, почему в присутствии соляной кислоты реакция протекает лучше (т. е. быстрее), чем в растворе серной кислоты. В случае очень медленного диазотирования, например вследствие большого раз-1бавления (нитритное титрование ), рекомендуется применять бромистый водород (или НС1-1-КВг). Это основывается на каталитическом действии галоидных ионов сама по себе концентрация кислоты здесь не играет роли. [c.22]

Работы по механизму диазотирования основывались на предположении Бамбергера,2 что эта реакция в ее начальной стадии подобна образованию нитрозоарилалкиламинов. При Ы-нит-розировании вторичных аминов реакция останавливается на стадии нитрозамина, так как в этом случае невозможен протолиз. Напротив, из первичных нитрозоариламинов в средах от умеренно до сильно кислой быстро образуются диазониевые соединения. Этот переход происходит, вероятно, путем про-тотропной перегруппировки в диазогидрат, который диссоциирует под влиянием иона гидроксония с образованием диазо-ний-иона (1) [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Механизм диазотирования: [c.1651] [c.1675] [c.1680] [c.2330] [c.242] [c.483] [c.483] [c.254] [c.255] [c.1870] [c.1871] [c.1873] [c.1875] [c.254] [c.255] [c.1870] [c.1871] [c.1873] [c.1875] [c.402] [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология