Сульфатации двойной теория

Среди теоретических обоснований процессов, протекающих в свинцовом аккумуляторе, наиболее вероятной является теория двойной сульфатации, согласно которой при разряде активные вещества на обоих электродах превращаются в сульфат свинца. Этот процесс выражается суммарной реакцией [c.62]

Факт образования при разряде на обоих электродах сернокислого свинца был неоднократно подтвержден различными исследователями, которыми было установлено, что количества реагирующих при разряде и заряде двуокиси свинца и сернокислого свинца находятся в соответствии с законом Фарадея. Легко наблюдаемое понижение концентрации кислоты во время разряда также служит косвенным доказательством теории двойной сульфатации. Наконец, э. д. с. аккумулятора, рассчитанная по уравнению Гиббса-Гельмгольца, хорошо совпадает с величиной, найденной опытным путем. [c.84]

Одним из доказательств правильности теории двойной сульфатации служит термодинамический расчет э.д.с. аккумулятора. Чтобы воспользоваться для расчета уравнением [c.63]

Поскольку серная кислота при разряде расходуется как на положительном, так и на отрицательном электродах, то описанные процессы в аккумуляторах называют теорией двойной сульфатации. Теоретически на 1 А ч получаемого в аккумуляторах количества электричества требуется 3,66 г Н25 04 4,46 г РЬОа й 3,86 г РЬ. [c.355]

Теория двойной сульфатации [c.62]

Теория двойной сульфатации хорошо подтверждается экспериментами и термодинамическими расчетами. [c.478]

Исходя из теории двойной сульфатации, вычислим э. д. с. свинцового аккумулятора. [c.216]

Это основная реакция, отвечающая теории двойной сульфатации. Механизм промежуточных процессов на электродах может мыслиться различно, но он не должен противоречить этой реакции, так как в настоящее время правильность ее подтверждается многочисленными фактами. [c.83]

Для обоснования процессов, происходящих в свинцовых аккумуляторах, был предложен целый ряд теорий. Споры, возникающие по поводу этих теорий, временами носили ожесточенный характер, но в настоящее время общепринятой является так называемая теория двойной сульфатации, которая в дальнейшем будет подробно нами описана. [c.195]

Единственным существенным возражением против теории двойной сульфатации служит некоторое несоответствие расхода серной кислоты, иногда наблюдаемое при работе аккумулятора. Это несоответствие особенно заметно при проведении разряда с большой плотностью тока. Повидимому, в этом случае в порах активной массы концентрация кислоты падает настолько значительно, что становится возможным образование основного сернокислого свинца или даже гидрата окиси свинца по реакции, проходящей без участия серной кислоты [c.84]

Уже было отмечено, что одним из лучших доказательств теории двойной сульфатации служит термодинамический расчет [c.87]

В соответствии с теорией двойной сульфатации суммарную реакцию разряда аккумулятора можно записать так [c.87]

А. К. Лоренц, К вопросу о термодинамическом обосновании теории двойной сульфатации, сб. работ Центральной аккумуляторной лаборатории (ЦАЛ), вып. IV, Госэнергоиздат, 1939. [c.345]

Согласно теории двойной сульфатации процессы заряда в свинцовом аккумуляторе протекают по уравнению [c.22]

По общепризнанной теории двойной сульфатации для обеспечения емкости в 1 а ч требуется [c.33]

Наличие столь разнообразных доводов дает достаточное подтверждение теории двойной сульфатации. [c.192]

Суммарное уравнение зарядно-разрядного цикла, согласно теории двойной сульфатации, следующее [c.194]

Теория двойной сульфатации удобнее всего формулируется следующим уравнением [c.195]

Термодинамические преобразования, рассматриваемые в последнем параграфе, дают еще одно доказательство теории двойной сульфатации. [c.199]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (9.18), отвечают теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой [c.202]

Уравнение токообразующего процесса лежит в основе теории двойной сульфатации, согласно которой именно сульфат свинца является продуктом разрядной реакции на обоих электродах. Имеются следующие подтверждения этой теории фазовый анализ начальных и конечных продуктов, содержащихся в активных массах точные измерения изменений концентрации Н2504 при разряде и при заряде соответствие между собой экспериментальных и расчетных значений ЭДС соответствие экспериментального значения температурного коэффициента ЭДС дЕ 1дТ) р и рассчитанного на основании термодинамических данных. [c.86]

Токообразующие реакции в свинцовом аккумуляторе. Согласно теории двойной сульфатации Глэдстоиа и Трейба, реакции, протекающие на положительном и отрицательном электродах при ра зряде ( ) и заряде (- -) аккумулятора, могут быть описаны следующими уравнениями [c.418]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (403), отвечают так называемой теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории оба электрода при разряде превращаются [c.192]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (УПI-18), отвечают так называемой теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории оба электрода при разряде переходят в сульфат свинца. Когда они становятся одинаковыми по своему химическому составу, т. е. оба превращаются в электроды второго рода SOI /PbSOi, Pb, э.д.с. цепи падает практически до нуля. Продукт электродных реакций — твердый сульфат свинца — обладает способностью удерживаться на поверхности электродов. Поэтому при прохождении тока в обратном направлении (если подключен какой-либо внешний источник постоянного тока) реакции идут справа налево, в сторону регенерации исходных токообразующих веществ (металлического свинца и двуокиси свинца). После регенерации электрохимическая цепь снова может стать источником электрической энергии, т. е. Способна работать как электрохимический аккумулятор электрической энергии. Такие циклы разряда и заряда могут повторяться большое число раз, и после каждого нового заряда восстанавливается исходное состояние системы. Поэтому аккумуляторы называют иногда также вторичными элементами в отличие от первичных (например, элемент Вестона), в которых возможно лишь однократное использование энергии протекающих в них химических реакций. [c.185]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (УП1-18), отвечают теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории, оба электрода при разряде переходят в сульфат свинца. Когда они становятся одинаковыми, по своему химическому составу, т. е. превращаются в электроды второго рода 80 -1 РЬ804, РЬ, э. д. с. цепи падает практически до нуля. Продукт электродных реакций — твердый сульфат свинца — обладает способностью удерживаться на поверхности электродов. Поэтому при прохождении тока в обратном направлении (если подключен какой-либо внешний источник постоянного тока) реакции идут справа на- [c.200]

Согласно теории двойной сульфатации, работа свинцового аккумулятора сопровождается превращением активных материалов в сульфет свинца и разбавлением электролита. Для того чтобы лучше понять,какое это имеет значение для работоспособности активных масс, рассмотрим физико-химические свойства веществ, принимающих участие в токообразующем процессе аккумулятора (табл. 114). [c.500]

Со времени создания свинцового аккумулятора (1859 г.) было предложено лшого теорий, описывающих электродные процессы при заряде и разряде этого источника тока. Но лишь одна из этих теорий, известная под названием теории двойной сульфатации (ТДС) Гладстона и Трайса (1882 г.) выдержала проверку временем и несмотря на выдвигавшиеся против нее многочисленные возражения является теперь общепринятой. В настоящее время считается, что ТДС наиболее достоверно описывает окислительно-восстановительные процессы в свинцовом аккумуляторе. Согласно ТДС, реакции, протекающие на положительном (+) и отрицательном (—) электродах при разряде ( ) и заряде (- ) аккумулятора, могут быть описаны следующими уравнениями [c.46]

Это значение хорошо совпадает со значением э. д. с. аккумулятора при условии ОнгЗО. НаО Подстввляя значения и активностей в уравнение (75), можно рассчитать э. д. с. аккумулятора при различных концентрациях кислоты. Результаты такого расчета приведены в табл. 13. Они показывают, что вычисленные значения ЯрасчВ пределах ошибок измерения совпадают с экспериментальными данными при всех изученных концентрациях кислоты. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений э. д. с. является подтверждением теории двойной сульфатации. [c.50]

С момента создания свинцово-кислотного аккумулятора (1869 г.) было предложено много теорий, объясняющих процессы его заряда и разряда. Однако лишь одна теория, теория двойной сульфатации (Гладстон и Трайб, 1882 г.), несмотря на выдвигавшиеся против нее возражения, является общепринятой. Теория двойной сульфатации означает, что при разряде аккумулятора активная масса обоих электродов превращается в сульфат свинца (сернокислый свинец РЬ504). Основные положения этой теории состоят в следующем. [c.28]

Теория двойной сульфатации, положенная в основу большинства последующих теорий, была дана в 1884 г. Гладстоном и Трейбе. Согласно этой теории, при разряде на обеих пластинах образуется сульфат свинца. При заряде и разряде происходят следующие процессы [c.212]

Изменение концентрации серной кислоты у электродов происходит более сложно, так как у положительного электрода при разряде образуется, а при заряде расходуется вода. Кроме того, вследствие изменения концентрации серной кислоты происходит и изменение объема электролита. На каждый ампер-час отданной емкости общий объем электролита в аккумуляторе при разряде сокращается на 0,8—1 мл (а при заряде соответственно увеличивается) [2, с. 130]. Так как в аккумуляторе в целом на каждый 2Р расходуется или образуется 4 г-экв серной кислоты, то описанные процессы в аккумуляторе называют теорией двойной сульфатации. Впервые она была высказана Гладстоном и Трейбом в 1882 г. [c.447]

Теория двойной сульфатации была предложена Гладстоном и Трайбом в 1882 г. Хотя их теория встретила сильнейшее сопротивление, она дожила до наших дней. Гладстон и Трайб установили, что свинцовый сульфат образуется на обеих пластинах и что это оульфатирование пластин составляет необходимую часть процесса разряда. Они также открыли, что по мере разряда удельный вес электролита уменьшается. Однако Франкленд полагает, что он первый предложил определять степень заряженно-сти аккумуляторов по изменению удельного веса электролита. [c.195]

Макинн установил, что РО2 является веществом, получаемым анодным окислением свинца, и что окисел, образуемый таким путем, имеет тог же химический состав и электрический потенциал, что и активный материал положительной пластины. Позднее для определения тождества материалов пластин применялся структурный анализ. Исследования подтвердили теорию двойной сульфатации. [c.196]

Сини нашел, что расход серной кислоты около положительны пластин с точностью до 1 % соответствует расходу, требуемому в соответствии с теорией двойной сульфатации. Кохен применил новые методы исследования для проверки теории двойной сульфатации и измерил изменение объема при прохождении двух кулонов электричества. При помощи лучей Рентгена он определил объем грамм-молекулы твердого вещества. Коэффициент зависимости э. д. с. от давления при температуре 0°С по его данным равен —3,07- 10 в/атм. [c.196]

Денина и Ферреро взвешивали положительные пластины до и после разряда и измеряли количество использованной кислоты. Подобно остальным исследователям они подтвердили правильность теории двойной сульфатации при нормальном разряде. [c.196]

Бекк и Вайн-Джонс проверили теорию двойной сульфатации с позиций термодинамики и нашли, что она правильно представляет реакции, происходящие в свинцовокислотном аккумуляторе. [c.196]

Много экспериментов было посвящено определению расхода серной кислоты на 1 фарадей. Частью из них установлено, что на 1 фарадей расходуется два эквивалента серной кислоты, т. е. в соответствии с теорией двойной сульфатации. В ряде экспериментов расход получился меньщим, что ставит под сомнение эту теорию. Одна из трудностей при выполнении подобного рода исследований заключается в определении количества серной кислоты, в элементе. Свободный электролит легко измерить, затруднения лежат в определении количества электролита в порах пластин и сепараторов. Пористость пластин изменяется в процессе разряда, что мешает внесению поправок. Промывка и просушка пластин перед опытом искажает условия эксперимента. Более точный метод определения количества кислоты в элементе и доли ее, участвующей в реакции, описан Вайнелом и Крейгом. Этот метод ими назван методом смесей . В принципе этот метод основан на том факте, что если в раствор известной концентрации, но неизвестного веса добавить тщательно измеренную порцию воды или другого раствора с отличающейся концентрацией и затем измерить концентрацию полученной смеси, то можно точно определить вес и начального и конечного раствора. При этом не нужно разбирать элемент или вмешиваться в его работу. Этот метод рекомендуется для измерения не только эквивалентов использованной кислоты, но также и эквивалентов образующейся воды. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология