Электрод сернокислый ртутный

Был предложен и метод внутреннего электролиза [208, 1273] и электролиз с дисковым [14] электродом. Вращающийся ртутный катод дает возможность выделять кобальт количественно из сернокислых растворов [1425] полученную амальгаму высушивают, промывая ацетоном. [c.91]

Расчет показывает, что в водородной и кислородной областях значительно превышает емкость двойного электрического слоя. Такие значения обусловлены протеканием процессов посадки — ионизации водорода или кислорода при изменении потенциала электрода. Однако и в двойнослойной области емкость платинового электрода оказывается выше по сравнению с емкостью ртутного электрода при положительном заряде поверхности в растворах сульфатов, от факт подтверждает представление о присутствии в двойнослойной области в сернокислых растворах адсорбированных водорода и кислорода. [c.189]

Для измерений в сернокислых растворах удобно пользоваться свинцовым и ртутным сернокислыми электродами второго рода [c.159]

На многих примерах установлена хорошая адсорбируемость различных добавок в растворах K N, о чем свидетельствует резкое снижение емкости двойного слоя и поверхностного натяжения ртутного электрода, при этом в ряде случаев достигается адсорбционное насыщение поверхности. Эти наблюдения приводят к выводу, что, вопреки некоторым высказываниям, очень большая адсорбируемость ионов N не служит помехой для образования в цианистых растворах адсорбционных слоев ПАВ на металлах. Вместе с тем было отмечено, что содержание добавок, соответствующее Го , в случае цианистых электролитов несколько выше, чем, например, в сернокислых растворах. [c.400]

Определение кобальта в металлической меди. Описана следующая методика полярографического определения кобальта (также и марганца) в металлической меди [686]. 10—30 г рафинированной или черновой меди растворяют в азотной кислоте и осаждают ионы свинца серной кислотой. Фильтрат подвергают электролизу с платиновыми электродами при катодном потенциале —0,51 в по отношению к ртутно-сернокислому стандартному электроду в 1 Л растворе серной кислоты. Раствор упаривают досуха, прибавляют к остатку фильтр с сульфатом свинца, выжигают бумагу в муфеле при возможно более низкой температуре, прокаливают 10 мин. при 400°С, охлаждают, приливают 10 мл 0,1 М раствора фторида натрия, содержащего [c.203]

Титан (Ш). Общеизвестные трудности классической титано-метрии, связанные с приготовлением, стандартизацией и хранением титрованных растворов трехвалептного титана, практически полностью исключаются в кулонометрических титрованиях, позволяющих получать этот титрант в любых точно определяемых (в том числе и очень малых) количествах непосредственно в момент выполнения анализа. Ионы Т1 + генерируют в серно-, соляно-пли фосфорнокислых растворах [487] восстановлением Т на платиновом, золотом или ртутном катоде. При использовании платинового генераторного катода наилучшие результаты получаются в сернокислых растворах (4—10 М Н23 04), одпако ртутный электрод позволяет успешно генерировать ионы Т1 ив солянокислых растворах. Последнее обстоятельство важно потому, [c.58]

Так, например, при определении ионов свинца анализируемый раствор помещают в стакан, наливают туда небольшое количество ртути, которая служит анодом, и погружают в раствор капилляр с капающей ртутью — ртутный катод. На электродах устанавливают напряжение, достаточное для восстановления ионов свинца и достижения предельной величины тока, при этом можно пользоваться обычным визуальным полярографом. Далее прибавляют из бюретки рабочий раствор сернокислого натрия. Ионы свинца образуют с ионами сульфата труднорастворимый сернокислый свинец [c.258]

Полярографическое восстановление трехвалентного индия на капельном ртутном электроде протекает значительно сложнее, чем восстановление таллия (TI+). Потенциал полуволны зависит от концентрации п состава фона, причем в некоторых случаях наблюдается не одна, а две волны. На хлоридных фонах процесс обратим, на сернокислых — необратим, причем в определенных условиях волна на сернокислых фонах вообще исчезает. По-видимому, все эти явления связаны с тем, что индий может существовать в растворе в различных формах, т. е. в виде более [c.410]

Однако, если проводить электролиз сернокислого железа на ртутном электроде, то на катоде будет выделяться не водород, а металлическое железо, вследствие того что на этом электроде перенапряжение водорода достигает величины больше 1 в. Допустим, электролизу подвергается 0,1-молярный раствор сернокислого железа ([Ре +] = 0,1 г-ион/дм ) при pH раствора, равном четырем ([Н+] = 10 г-ион/<5ж ). Тогда [c.250]

Рис. 16. Зависимость перенапряжения выделения никеля на ртутном (1) и никелевом 2) электродах из раствора сернокислого никеля в присутствии борной кислоты от силы тока (в а)

Переходя к более сложным случаям установления стационарного потенциала, нужно отметить, что общий состав раствора определяет значение стационарного потенциала и тип обменных реакций. При наличии в растворе компонентов, способных восстанавливаться на поверхности металла, т. е. таких, равновесный потенциал которых положительнее равновесного потенциала металла, на электроде протекает реакция их восстановления с сопряженной реакцией растворения металла. Сюда относятся, например, процессы цементации, которые протекают, когда в растворе находятся ионы более положительного металла, чем металл электрода. Процесс цементации протекает при погружении стальных изделий в сернокислый электролит меднения или омедненных деталей в электролиты серебрения. Процессы цементации можно прекратить, что и осуществляют на практике, либо применяя электролит с комплексообразователем (электролит цианидного или дифосфатного меднения), что вызывает сдвиг равновесного потенциала положительного компонента в отрицательную сторону, или модифицируют поверхность электрода более положительным компонентом (предварительная обработка меди в солях ртути перед серебрением. Сам процесс ртутной обработки также основан на цементации ртути медью). [c.12]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [201, 202]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [202]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что Си - восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а иОг — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, показанной на рис. 6. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной ртути, 5 мл [c.21]

В настоящей работе изучено влияние класса фенолов на катодное выделение и ионизацию кадмия из сернокислого электролита на ртутном и амальгамном электродах. [c.61]

Объектом изучения явились реакции разряда ионов меди, олова, кадмия и цинка из сернокислых растворов в присутствии указанных выше добавок. В качестве катода был выбран ртутный капающий электрод с периодом жизни капли 3,6 сек. Температура опытов — 25° С. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полз элемент. Количество вводимого ингибитора во всех опытах было постоянным и равнялось 2 г л. Выбранные добавки образовывают прочные адсорбционные слои в широком диапазоне потенциалов [2]. Полуволновые потенциалы выбранных металлов в чистых (не содержащих добавку электролитах) находились в зоне потенциалов адсорбции ингибиторов [3]. Использование в работе ртутного капельного электрода вследствие независимости нулевой точки электрода от изучаемого процесса, постоянного обновления поверхности обеспечивало хорошую воспроизводимость эксперимента. [c.75]

Разработан полярографический метод определения суммарного содержания уксусной и муравьиной кислот в метаноле по волне восстановления водорода на ртутном капельном электроде на фоне сернокислого кадмия и хлористого калия. С помощью этого метода можно проводить определения в интервале концентраций кислот от [c.251]

Выбор электрода сравнения определяется анионами, присутствующими в титруемом растворе. При титровании хлористых солей используется каломельный или хлор-серебряный электрод, при титровании сернокислых солей — ртутно-сульфатный электрод, для щелочных растворов окиснортутный. В этих случаях электрод сравнения может погружаться непосредственно в титруемый раствор, как показано на рис. 18, а. При титровании большого числа растворов может использоваться в качестве универсального электрода сравнения каломельный насыщенный электрод. Наличие диффузи одного потенциала не влияет на положение точки эквивалентности, [c.47]

Мемисторы имеют более широкие области применения, так как выполняют функции и интеграторов, и аналоговых элементов памяти. Они питаются от сети контролируемого оборудования постоянным током . Количество вещества, выделившегося на электроде в результате прохождения тока, пропорционально времени работы. Большое распространение получили счетчики с отсчетом времени по изменению длины электродов в результате прохождения тока. Примером такого прибора может служить счетчик, конструкция которого приведена на рис. 35,б. В корпусе из полупрозрачной пластмассы помещены два медных электрода, один из них (катод) расположен в капилляре. Электролитом служит раствор сернокислой меди. При прохождении тока анод растворяется, и на катоде выделяется медь. Здесь приращение катода пропорционально времени работы прибора и плотности тока и не зависит при данной плотности тока от площади поперечного сечения катода. Помимо меди, в таких счетчиках могут быть использованы и другие металлы, например ртуть (рис. 35, б). Ртутный счетчик имеет более высокую точность (+3%), длина его шкалы 25,4 мм, диапазон измеряемого времени от 5 до 10000 ч, потребление тока от 0,01 до 1 мА. Некоторые преимущества имеют химо-троны с твердым электролитом. Можно конструировать очень компактные, малогабаритные приборы и устройства, которые значительно удобнее в эксплуатации, чем жидкостные. Известны, например, электрохимические управляемые сопротивления на основе Agi. Такой кулонометр-интегратор представляет собой цепь Ag Ag3SI Au. [c.69]

В качестве электролизера применяют электролитическую ячейку с извлекаемыми катодом и анодами (рис. 96). Катод и аноды электролизера платиновые, рабочая поверхность катода 1 см . Аноды перед опытом покрывают толстым слоем меди. Электролизер вместе с каломельным или ртутным сернокислым закисным электродом сравнения помещают в термостат с автоматическим регулированием температуры. Медь и в первом, и во втором варианте осаждают из раствора, содержащего 32 г/л Си504-5Н20 и 140 г/л Н2304 при температуре 25° С. [c.253]

Впоследствии, однако, Гейер [824], Венер и Хиндман [1249] нашли, что в условиях макроэлектролиза в сернокислых растворах Ве(УП) восстанавливается до Ке(У) и Ве(1У). Для выяснения состава соединений рения, образующихся в растворе или в виде осадка на электроде, использован потенциостатический электролиз 10 —10 М растворов Ке(УП) в 3—5 М Н2304 и Н3РО4 на ртутном и платиновом макроэлектродах [151]. Данные титрования растворами Се(1У), полярограммы и спектры свето-поглощения позволяют сделать вывод о нахождении в этих растворах соединений рения(1У) и рения (V). Химический анализ черного осадка, осевшего на дне электролитической ячейки и высушенного при 100 С, показал, что состав соединения отвечает [c.152]

Металлический кобальт, особенно при электролизе аммиачных растворов, склонен выделяться на электроде в губчатой форме. По Фишеру [705], для получения блестящего и плотного осадка металла необходимо регулировать величину катодного потенциала, измеряя последний в процессе электролиза. Наилучшие результаты получаются при потенциале катода 1,35 в по отношению к ртутно-сернокислому (Hg2S04 — 2Л/ H2SO4) электроду. [c.92]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [175, 176]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [176]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что ион восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а ион иОз — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, noKasannoii на рис. 7. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной рути, 5 мл 1н. H2SO4 и аликвотную порцию раствора пробы. Раствор деаэрируют в течение 5 мин током очищенного азота [последний пропускают через две склянки, заполненные раствором Сг2(304)з], устанавливают потенциал рабочего (ртутного) электрода равным —0,3 в относительно Ag/Ag l-электрода. Электролиз ведут до тех пор, пока сила тока, протекающего через ячейку, не снизится до 50 мка. Затем изме- [c.20]

Наиболее распространенным электродным материалом для электролиза при более положительных потенциалах, несомненно, является платина. Платина удовлетворяет требованиям, предъявляемым к рабочему электроду, при условии, что устранены чрезмерно высокие потенциалы, которые могут вызвать анодное растворение самого электрода. Рейчел [32] изучал потерю веса платиново-иридиевых электродов во время электролиза в щелочных растворах и показал, что такое растворение может быть устранено путем добавления сернокислого гидразина или гидроксиламина. Многочисленные авторы описывали платиновые электроды в виде проволоки, щарика, спирали, сетки или фольги, применявшиеся для различных конкретных исследований и отвечавшие специфическим требованиям. Конечно, всегда существуют некоторые трудности в определении истинной площади платиновых электродов, особенно в связи с тем, что поверхность электрода со временем становится шероховатой. Однако платиновые электроды можно успешно использовать для электроосажде-ния, благодаря тому, что их легко взвешивать и восстанавливать. Для потенциостатической кулонометрии были предложены также катоды с ртутным покрытием из платины [33,34], меди [35], золота [36] и никеля [37], которые лишь в отдельных случаях обладают преимуществами перед общепринятыми рабочими электродами. [c.37]

Ртутно-сульфатный электрод состоит из ртути и покрывающей ее взвеси закисной сернокислой ртути в растворе серной кислоты или сульфата калия [c.57]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Применение электролиза с ртутным катодом для выделения и разделения радиоактивных элементов пока еще мало изучено и не получило большого распространения. Ртутный электрод был использован для выделения из водных растворов радия и полония, а также для отделения натрия, полученного по реакции а)На11, от вещества мишени. Выход радиоактивного изотопа натрия из раствора, полученного растворением в соляной кислоте облученной мишени, составлял 95% при продолжительности электролиза 9—10 час. (напряжение 24 в, сила тока 130 ма). Выделение на ртутном катоде радиоактивных изотопов В1(КаЕ), Со ° и 2п 5 из 1% сернокислых растворов (напряжение 6 в, сила тока 2,5 а, температура 80°) было практически полным при продолжительности электролиза около 100 мин. [c.163]

Рис. 6. Кривые зависимости емксг-сти ртутного электрода от потенциала / — в 1 и. растворе сернокислого натрия 2—в присутствии октилового спирта.

Серия работ по амперометрическому титрованию куиферо-хюм опубликована Олсоном и Элвингом [14—17]. Ими предложены амперометрпческие методы определения титана, циркония и гафния. Титрование проводят в сернокислой среде (1 10) с капельным ртутным электродом. Авторы установили возмож- [c.354]

Нашими опытами было показано, что количественное определение циркония при помощи купферона может быть проведено не только с капельным ртутным электродом — по катодному току восстановления купферона, но также и с вращающимся платиновым электродом, по анодному току окисления купферона. При этом в обоих случаях в сернокислой среде (1 10) получаются внолне удовлетворительные результаты. Кривая титрования иредставле1 а на рис. 2. [c.355]

В основном аппаратура, применяемая для полярографических измерений, состоит из электрохи.мической ячейки, содержащей подлежащий исследованию раствор и снабженной капельным ртутным электродом. Другим электродом служит ртуть, налитая на дно сосуда. Сосуд соединен с исгочником непрерывно возрастающей э. д. с., измеряемой при по.мощи потенциометра или мостика, а сила тока измеряется посредством зеркального гальванометра, соединенного последовательно с ячейкой. Кривые зависимости силы тока от напряжения получаются автоматически путем фотографирования зайчика от зеркальца гальванометра на фотобухмаге, вращающейся вместе с барабаном потенциометра. На рис. 14 приведен типичный пример такой кривой. Она была получена путем электролиза свободного от воздуха О, 0013 М раствора сернокислого цинка в 0,1 н. растворе хлористого калия [44а], [45], Сперва через элемент проходит очень слабый остаточный ток , пока, наконец, при э.д.с. около 1 вольта не будет достигнут потенциал разложения. За этой точкой начинается непрерывный электролиз. По мере увеличения приложенной э.д.с. сила тока возрастает очень быстро, вплоть до достижения предельного тока . В оптимальных условиях и при постоянстве всех прочих факторов предельная сила тока прямо пропорциональна концентрации вещества, способного восстанавливаться электролитически... Потенциал разложения данного раствора является характерной величиной для каждого вещества. Еще более [c.285]

Специфическое влияние катодного материала можно усмотреть также [ в опытах Тафеля ), по которым при применении ртутного электрода зотная кислота в сильно сернокислом растворе восстанавливается почти оличесгвенно в гидроксиламин, в то время как на медном электроде, окрытом губчатой медью, образуется почти количественно аммиак, бла- [c.312]

В данной работе рассмотрено влияние тиомочевины на выделение Сс1 из чистых и содержащих ТБМАС сернокислых растворов. Выделение исследовалось на ртутном капающем электроде (РКЭ). В качестве электрода сравнения применялся насыщенный каломельный электрод. [c.92]

Используя такую же методику выделения сурьмы и висмута, Е. Я. Нейман и сотр. [41] применили для анализа меди высокой чистоты метод инверсионной вольтамперометрии металлов. На ртутно-графитовом электроде авторы добились чувствительности 5-10 % при относительной ошибке около 15%. При определении кадмия в высокочистой меди [38] чувствительность метода ИВМ с применением ртутно-графитового электрода составила 5-10 % при относительной ошибке 20%-Р. Г. Пац и Л. Н. Васильева [39] применяли экстракционное отделение микроколичеств таллия от меди при последующем определении таллия на полярографе переменного тока методом АПН. X. 3. Брайнина и Э. Я. Сапожникова [42] предложили метод определения микроколичеств сурьмы в сернокислой меди, используя реакцию образования нерастворимого хлорстибата родамина С на поверхности графитового электрода. X. 3. Брайнина и сотр. [43] применили этот же метод для определения примеси сурьмы в латунях и бронзах. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология