Полярографические исследования под давлением

В заключение этого раздела кратко остановимся на некоторых результатах двух полярографических исследований при высоких давлениях. Изменение потенциала полуволны для обратимой системы при повышении давления можно представить уравнением [86] [c.56]

Количество исследуемого вещества, прошедшее через отверстие мембраны за время опыта, определялось весовым, спектрофотометрическим и полярографическим методами, а давление паров исследованных соединений рассчитывалось по формуле [c.101]

Ртуть применяется в приборах для измерения температуры и давления, в вакуумных насосах, выпрямителях электрического тока, в предохранительных и регулирующих устройствах она используется при проведении полярографического анализа, при электрохимических исследованиях и т. д. [c.718]

Сравнительно недавно опубликованы работы по изучению полярографических [121], диэлектрических [122] свойств поливинилпирролидона и определению его температуры стеклования в зависимости от сорбции воды [123], опубликованы данные термогравиметрического анализа [124] и исследования влияния давления на специфический парциальный объем полимера (в интервале давлений 1—8000 атм) [125]. [c.102]

Эти исследования положили также начало новой пограничной области физико-химической гидродинамики, развитой В. Г. Левичем [38]. В частности, изучались движения в жидкостях вблизи поверхностей раздела под влиянием местных разностей поверхностного натяжения (двухмерных давлений), вызванных изменениями адсорбции молекул или ионов, что привело к развитию общей теории и новых видов полярографического анализа (Т. А. Крюкова, С. Р. Майрановский, В. С. Багоцкий) [39]. [c.246]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

Полярографическое исследование. Установка для полярографических исследований при высоких давлениях изображена на рис. 318. Полярографическая ячейка 3 укреплена на рамке 8. в сосуде высокого давления 1. В боковую стенку сосуда ввинчен трехконцевой электроввод 4, который служит для соединения электродов ячейки с измерительной схемой. Ячейка представляет собой стеклянный цилиндр, в который на шлифах вставлены капилляр капельного электрода 9 и солевой мостик электрода сравнения 5. Нижний (суженный и зазубренный) открытый конец ячейки погружен в ртуть, налитую в стаканчик 2. Ртуть в стаканчике образует затвор, который отделяет исследуемый раствор от передающей давление жидкости и служит дном ячейки и ее анодом. [c.391]

Так как произведение mtl постоянно и не зависит от высоты ртутного столба, то невозможно у данного капилляра независимо менять скорость вытекания и период капания. Тем не менее в некоторых случаях при изучении свойств полярографических токов и кривых зависимости тока от потенциала капельного электрода бывает необходимо менять независимо скорость вытекания и период капания. Как показали Чермак и Гануш [11], это можно легко достигнуть путем механического отрыва капли в определенные моменты времени. Легкими ударами по стеклянному капилляру или, лучше, по резиновой трубке, соединяющей капилляр с резервуаром ртути, можно, не меняя высоты ртутного столба, т. е. при практически постоянной скорости вытекания, изменять период капания более чем на один порядок (например, от 0,1 до 10 сек). С другой стороны, можно с помощью принудительного отрыва капель сохранять период капания постоянным, но менять скорость вытекания, уменьшая или увеличивая высоту ртутного столба. Устройства, основанные на принудительном отрыве, описали и другие авторы, например Циммергакл [12], Терещенко 13], Скобец и Кавецкий [14]. В своих исследованиях Станковянский [15] регулировал период капания с помощью тонкой стеклянной пластинки, приводимой во вращение электромотором эта пластинка через определенные промежутки времени как бы срезает образующиеся капли. Несвадба [16] добивался нужного периода капания, повышая с помощью сжатого газа гидростатическое давление в нужные моменты времени. [c.35]

Таким образом, на первый план снова выступает проблема исследования конденсированных систем. Разработаны методы хроматографирования при высоких давлениях с применением высокодисперсных сорбентов в капиллярных колонках, непроницаемых при обычных условиях. Преимущества таких методов исследования неоценимы. Это — микрометоды с большой разрешающей способностью и высокой скоростью анализа, оснащенные современными детектирующими устройствами — проточными кюветами с исключительно малыми объемами, что важно для улучшения разрешающей способности. Применение оптических — спектроскопических, рефрактометрических—, полярографических, кондуктометрических и высокочастотных анализаторов, фотометрическ их, различных ионизационных детекторов в комбинации с автоматическим вводом цветных индикаторов снова выводит жидкостную хроматографию в первые ряды хроматографических методов. [c.6]

Методика измерения С—ф-кривых, очистки этиленгликоля и различных солей дается в работе [1]. Для исследования адсорбции анионов нами были сняты, кроме С—ф-кривых, также и а—ф-кривые на капиллярном электрометре Гуи. Величина фарадеевского тока контролировалась включением в цепь электрометра гальванометра чувствительностью 10- а. Измерения выполнялись относительно водного нормального каломельного электрода сравнения, соединенного с ячейкой через склянку с раствором liV K l в воде. Для оценки величин жидкостного потенциала на границе гликолевых растворов с водными, согласно [2], были измерены полярографические потенциалы полуволн катиона s+ из 0,1 М растворов (СНз)4МОН в гликоле и воде. Е% иона s+ оказался на 68 мв более положительным в гликолевых растворах по сравнению с водными. Значения потенциалов на рисунках приводятся без учета указанной разности. Электрокапиллярные кривые снимались в ячейке под атмосферным давлением очищенного аргона. Удаление кислорода из гликолевых растворов производили в течение 2 час следы кислорода, в согласии с [3], снижают точность измерений электрокапиллярных кривых, особенно при катодных потенциалах электрода. [c.68]