Капилляры для капельного ртутного электрода

Задача 4. Определение основных характеристик капилляра капельного ртутного электрода [c.204]

Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2-ь6 се/с) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда А. Каждая ртутная капля до момента ее отрыва служит электродом. При помощи аккумулятора Р и потенциометра V к электродам С п Е полярографической ячейки прикладывают определенное напряжение и чувствительным гальванометром измеряют силу тока, "который протекает при этом через систему. При прохождении тока через ячейку в общем случае изменяются потенциалы обоих электродов кроме того, часть приложенного напряжения падает в растворе [c.642]

В анализируемый раствор погружают два электрода. Анодом служит слой ртути на дне электролизера, этот электрод имеет довольно большую поверхность. Катод — капля ртути, вытекающая из капилляра (капельный ртутный электрод, микроэлектрод), отличается очень малой поверхностью. Катод состоит из стеклянного капилляра (внутренний диаметр 0,02— [c.59]

Полярографический метод основан на определении зависимости сила тока—потенциал при электролизе раствора исследуемого вещества в определенных условиях в специальном электролизере. Электродами служат капельки ртути, вытекающие с постоянной скоростью из стеклянного капилляра (капельный ртутный электрод, микроэлектрод), и слой ртути, налитый на дно электролизера (макроэлектрод). В процессе электролиза потенциал макро- [c.10]

Практи ческий интерес представляет нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод получил очень широкое развитие, появились многочисленные его разновидности. Схема полярографической установки пока-зана на рис. 95. [c.179]

Практически важной является нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод [c.190]

Уравнение (6) для твердого микроэлектрода, а также уравнение (8) для капельного ртутного электрода не позволяют рассчитать константу диффузионного тока с необходимой в количественном анализе точностью. Это объясняется тем, что коэффициент диффузии зависит от многих факторов, трудно поддающихся количественному определению. В связи с этим при проведении полярографического анализа на основе уравнения (5) пользуются методом калибровочного графика или методом добавки стандарта. В первом случае для определенного фона получают линейную зависимость 1 -— С и затем по графику и измеренной величине находят неизвестную концентрацию. Преимуществом метода является детальная проверка для данных условий зависимости / — С и установление предела отклонения от нее экспериментальных данных. Существенный недостаток метода состоит в изменчивости калибровочного графика в случае изменения характеристики капилляра и отсюда искажение результатов анализа при несвоевременном обнаружении этих изменений. [c.47]

Рассмотрим принципиальную схему простейшего полярографа (рис. 4.15). Капельный ртутный электрод представляет собой стеклянный капилляр 5, через который под давлением ртутного столба вытекает ртуть через равные промежутки времени (0,2—6 с). Образующиеся на конце капилляра ртутные капли отрываются от [c.106]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Помимо капельного ртутного катода, предельный ток можно получить на твердом катоде очень маленьких размеров, например на платиновом. Для капельного ртутного электрода потенциал полуволны не зависит от концентрации растворенного вещества, диаметра капилляра и периода падения капель ртути в растворе. Наоборот, потенциал выделения зависит от них. [c.511]

В роли микроэлектрода в полярографии применяют капельный ртутный электрод, в котором из тонкой стеклянной трубки (капилляра) ртуть вытекает мелкими каплями, непрерывно обновляя свою поверхность. [c.266]

В этой книге термин вольтамперометрия принят для методов, в которых на микроэлектрод накладывается потенциал и измеряется протекающий ток. Полярография, согласно этой классификации, представляет вид вольтамперометрии с использованием ртутного капельного электрода в качестве рабочего. Область положительных потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом, ограничена, поэтому иногда для изучения анодных реакций используют другие материалы платину, пирографит, стеклоуглерод и угольные пасты. Полярографические эксперименты со стационарными электродами дают значительно более неопределенные результаты, чем эксперименты с капельным ртутным электродом. Это объясняется целым рядом причин. Поверхность ртутной капли непрерывно обновляется, поэтому адсорбция оказывает меньшее влияние на результаты измерений, чем при работе со стационарным электродом. Падающие из капилляра капли слегка перемешивают раствор, в результате чего каждая новая капля образуется в свежей порции раствора, и, следовательно, состав раствора однороден во всем объеме. Поэтому при использовании капельного ртутного электрода условия диффузии вблизи электрода должны сохраняться всего несколько секунд (время образования одной капли), тогда как при использовании стационарного электрода — в течение всего времени эксперимента. [c.16]

При количественном анализе растворов электролитов весьма важно знать предельный диффузионный ток на капельный ртутный электрод. Пусть ртуть вытекает из капилляра с постоянной скоростью, образуя каплю на кончике капилляра. Радиус капли увеличивается во времени в. соответствии с формулой [c.360]

Устройство полярографа. Полярография представляет собой метод анализа, основанный на процессе электролиза. Качественный и количественный анализ исследуемого раствора проводят по форме и характеру полученной на полярографе вольт-амперной кривой. Простейшая полярографическая установка (рис. 106), позволяющая понять теоретические основания полярографии, состоит из химического стакана, в который погружен ртутный электрод, соединенный резиновой трубкой с круглой воронкой, содержащей ртуть. Капельный ртутный электрод соединен с гальванометром, ртуть в воронке соединена с движком реохорда или барабана мостика Кольрауша. Гальванометр соединен с реохордом или барабаном мостика Кольрауша. К концам реохорда или мостика Кольрауша присоединен аккумулятор. В стакан емкостью 25 мл наливают испытуемый раствор электролита и слой ртути толщиной 5 мм. Капельный электрод должен быть погружен в раствор. Для капельного электрода применяют толстостенный капилляр с наружным диаметром 0,5 см и внутренним диаметром 0,08 мм. Длина капилляра 7—8 см. Для наполнения ртутью укрепляют высоко на кольце штатива воронку диаметром 7 см, надевают [c.615]

Капельный ртутный электрод состоит из стеклянного капилляра, через который под давлением столба ртути медленно вытекает ртуть. На конце капилляра образуются капли, которые Через равные промежутки времени (несколько секунд) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда. Висящая на конце капилляра растущая капля до момента ее отрыва служит электродом. В качестве анода большей частью применяется ртутный электрод с большой поверхностью, помещенный на дне полярографической ячейки. [c.426]

Капельный ртутный электрод (рис. 70) представляет собой стеклянный капилляр [c.426]

Описание полярографического измерения, которым сопровождают такую <хему, обычно выглядит приблизительно так. Капающий ртутный электрод помещают в электролитическую ячейку, содержащую от 5 до 50 мл раствора. Внутренний диаметр капилляра равен приблизительно 0,05—0,08 мм, капилляр трубкой соединяют с ртутным резервуаром, который помещают иа высоте от 30 до 80 см над нижним срезом капилляра. Путем варьирования высоты ртутного столба давление можно подобрать таким, чтобы период капания был от 2 до 8 с. Из раствора вытесняют атмосферный кислород путем пропускания через него пузырьков инертного газа, такого, как азот, водород или аргон. Помимо капающего ртутного электрода в раствор погружен электрод сравнения. Электрохимическую цепь создают путем подключения ячейки к потенциометру, с помощью которого на капельный ртутный электрод и электрод сравнения можно подводить напряжение. Ток, протекающий при потенциале Е, измеряют либо непосредственно гальванометром, либо косвенно путем измерения падения напряжения на эталонном резисторе, включенном в цепь. График зависимости среднего тока от потенциала и есть постояннотоковая полярограмма. [c.42]

При проведении инверсионного анализа широко используют висящий капельный ртутный электрод. Такая капля образуется на кончике заполненного ртутью капилляра, присоединенного к плунжеру микрометрического устройства. При повороте микрометра на определенный угол выдавливается точно воспроизводимое количество ртути. Менее дорогостоящее устройство [c.374]

Рис. 17-6. Устройство для получения висящего капельного ртутного электрода, закрепленное в пластиковой крышке сосуда. Каплю ртути при помощи ложечки (/) переносят из капилляра (2) на кончик платинового электрода (3).

Прибор для капельного ртутного электрода состоит из капилляра внутреннего диаметра 0,03 мм, который соединен каучуком со стеклянным резервуаром в виде груши. Вся система заполняется ртутью. Кончик капилляра опускается в исследуемый раствор. Путем поднятия воронки [c.13]

Ртутный капельный электрод состоит из стеклянного капилляра, из которого ртуть медленно вытекает, образуя небольшие капли (см. стр. 213). На этом электроде ток не устойчив, но он колеблется регулярно в соответствии с образованием каждой капли. Берется среднее значение для тока за время существования капли. Когда изменяется потенциал капельного ртутного электрода, происходит такое изменение концентрации вблизи электрода, какое было опи- [c.189]

Наиболее существенную часть полярографической установки представляет микроэлектрод. До недавнего времени использовались исключительно капельные ртутные электроды. Капельный ртутный электрод представляет собой толстостенный стеклянный капилляр с внутренним диаметром порядка 0,03—0,08 мм, соединенный с резервуаром ртути. Скорость капания (период капания) ртути регулируется изменением давления на капающую ртуть путем изменения высоты столба ртути над капилляром (поднятие или опускание резервуара с ртутью) таким образом, чтобы в [c.15]

Схема установки, применяемой при полярографическом методе анализа, показана на рис. 52. В установке полярографического анализа используют капельный ртутный электрод в виде стеклянного капилляра, из которого каплями вытекает ртуть. Ртутный капельный электрод обладает тем преимуществом, что его поверхность в процессе измерения непрерывно обновляется. Ртутные капли на конце капилляра служат катодом, а анодом — ртуть на дне сосуда. [c.117]

В качестве катода (рабочего электрода) применяют чаще всего капельный ртутный электрод — тонкий капилляр, из которого по каплям вытекает ртуть, а в качестве анода (вспомогательного электрода)—каломельный электрод. На электроды после погружения их в испытуемый раствор накладывают возрастающее напряжение, наблюдая при этом за изменением силы тока. В раствор перед испытанием вводят фоновый электролит, например хлорид или сульфат калия, натрия, лития. При наличии в растворе полярографически активного, т. е. восстанавливающегося на ртутном электроде, вещества зависимость тока от наложенного напряжения выражается 5-образной кривой (полярографическая волна), высота которой пропорциональна концентрации вещества, а потенциал точки перегиба (потенциал полуволны) позволяет определить природу вещества. [c.29]

Можно получить п.ятикратиое увеличение тока при быстром выте канни ртути из капилляра капельного ртутного электрода и дс-1 ятикратное—при применении вращающегося капельного электрода (см. гл. 111). Увеличенный ток пропорционален концентрации, как и нормальный диффузионный ток, и может быть использован при анализе, когда желательно при данной концентрации получить возможно больший ток. На рис. 59 приведены такие кривые увеличенных и нормальных диффузионных токов. [c.94]

При работе со всеми капельными ртутными электродами много хлопот приносит проникновение раствора в пространство между ртутью и стенкой капилляра, приводящее к беаюрядочности процесса образования капли. Это также может служить причиной частотной зависимости измеряемого импеданса, в особенности при низких частотах, когда емкостный импеданс велик. Проникновение электролита можно свести к минимуму, обработав капилляр кремнийорганическим соединением. Гидрофобное покрытие стенок капилляра, весьма эффективно устраняющее проникновение растюра, можно получить, пропуская через чистый, сухой капилляр пары димегилдихлорсилана [29]. [c.97]

Дифференциальная емкость границы ртуть (капельный ртутный электрод) — раствор измерялась на мостовой установке по последовательной схеме. Амплитуда переменного напряжения составляла 7 мв. Поверхность электрода в момент компенсации, т. е. через 5 сек после отрыва предыдущей капли, находилась из веса капли. Емкостные и полярографические измерения были выполнены с одной ячейкой и капилляром т 10 сек и т = 0,5 мг1сек. Анодом служил цилиндр из платиновой жести. [c.397]

Метод полярографии был предложен впервые Гейров-ским и с тех пор получил самое широкое распространение. Суть метода иллюстрируется рис. П.6. В раствор, находя-Щ.ИЙСЯ в ячейке Л, погружен тонкий капилляр, из которого с постоянной скоростью вытекает ртуть. Капельки ртути, растущ.ие на кончике капилляра, образуют своего рода электрод, как правило, служащ,ий катодом, на котором протекает изучаемая реакция. Вторым электродом служит ртуть, собираюш.аяся на дне ячейки (ртутная лужа ), потенциал которой в первом приближении остается постоянным в ходе измерений вместо ртути в качестве второго электрода можно использовать стандартный каломельный электрод. Через раствор пропускают газообразный азот, для того чтобы удалить растворенный кис/орэд, восстанавли-вающ.ийся на катоде и мешающ.ий определению. Во время эксперимента напряжение, подаваемое на ячейку, и соответственно потенциал капельного ртутного электрода непрерывно увеличивают с помощ.ью реостата а ток, протекающ,ий через ячейку, регистрируют гальванометром О. Диаграмма ток — потенциал записывается автоматически с помощ,ью самописца. [c.150]

Илькович, исходя из положения, что скорость вытекания капли зависит только от трения ртути в капилляре и является постоянной во времени при постоянной высоте столба ртути, под давлением которого капля вытекает, решил уравнение диффузии к капельному ртутному электроду и определил зависимость ограничиваемого диффузией предельного тока от основных параметров капилляра, концентрации разряжающихся ионов и их коэффициента диффузии. Согласно Иль-ковичу, [c.148]

Первый полярограф был создан в 1925 г. Гейровским. Это был электролизер, катодом которого служила капля ртути, вытекающая из тонкого капилляра (рис. 2). Зависимость силы тока от напряжения (вольтамперная характеристика разряда) автоматически записывалась на фотопленку. Такие диаграммы получили название полярограмм, а сами кривые сила тока — напряжение, изображенные на них, — полярографических кривых. Характер полярограмм на капельном ртутном электроде в принципе пе отличается от вольтамперных характеристик у обычного твердого электрода (см. рис. 46). До достижения потенйиалом значения, достаточного для начала электрохимической реакции, через электролизер идет весьма малый ток заряжения. Когда же приложенная разность буемой для этого величины, ток в стает. Дальнейшее увеличение приводит к [c.531]

Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2 6 сек) отрываются от капилляра и па- [c.606]

Отдельные части прибора соединены между собой шлифами. Для предотвращения попадания в раствор загрязнений из пыли, оседающей на край шлифа, раструбы шлифа снабжены особыми колпачками (рис. 120) или просто направлены вниз (рис. 121). г В этих ячейках капельный ртутный электрод состоит из капилляра 1 длиной 200—250 мм с внутренним диаметром 0,08— 0,15 мм, соединенного посредством шлифов с резервуаром для ртути или припаянного к нему. Припайку капилляра к резервуару осуществляют при помощи трубки, для того чтобы при необходимости сменить капилляр, его можно было припаять, не переделывая остальные части прибора. Резервуар 2 для ртути сообщается посредством отвода 3 со стеклянным шаром, грушей и маномет- [c.168]

Максимум второго рода имеет еще одно преимущество. В случае надобности можно сделать скорость движения поверхности ртути малой и тем самым электрод очень чувствительным к поверхностно-активному веществу. Наоборот, в тех случаях, когда концентрация поверхностноактивного вещества велика, можно огрубить метод и проводить определение поверхностно-активного вещества, не прибегая к разбавлению раствора чистой водой. Это можно осуществить, только увеличивая скорость тангенциальных движений путем увеличения скорости вытекания ртути из капилляра или же применяя вращающийся капельный ртутный электрод Стрикса и Кольтгофа (см. гл. 1П, стр. 139), в котором скорость тангенциальных движений поверхности может быть увеличена енл,е за счет вращения самого электрода. [c.575]

В ряде схем, предложенных для получений разнсстных кривых, применяются два капельных ртутных электрода один из них опускается в исследуемый раствор, а второй—в раствор фона при этом сба ртутных электрода составляют прилегающие плечи мостов. Два других плеча составлены из переменных омических сопротивлений для балансировки моста. Гальванометр также включается в диагональ моста. Использование подобной схемы дает возможность устранять влияние остаточного тока фона, а также токов других элементов—примесей, находящихся в растворе, при условии введения их в раствор фона. Подобную схему осуществили Семерано , Е. А. Каневский и др. Однако эти схемы не нашли применения в практической работе из-за трудности подбора двух синхронно работающих капилляров. Мостовые схемы начинают находить применение в последнее время с введением в практику капилляров с принудительным отрывом ртутных капель эти капилляры позволяют синхронизировать отрыв капель. Такой прием применил П. Н. Терещенко , отрывая ртутные капли ритмичными ударами молоточка по капилляру, а также Эйри и Смейлс . [c.595]