Рефрактометрия атомная

Эта формула служит основой рефрактометрии — метода анализа и исследования, основанного на измерении показателя преломления вещества. Формула справедлива для высоких частот внешнего поля, соответствующих видимой и УФ-областям. При более медленных колебаниях поля (например, в ИК-области) необходимо учитывать и атомную поляризацию, так как в таком поле успевают сместиться не только электроны, но и ядра. В этом случае суммарная поляризуемость связана с диэлектрической проницаемостью. [c.253]

Близкое совпадение значений рефракции элементов, находящихся в виде простых тел и в соединении с другими элементами, позволило Ландольту сформулировать принцип молекулярная рефракция химического соединения есть сумма рефракций составляющих его элементов. Это положение (вообще говоря, неверное) сыграло, однако, в истории рефрактометрии на определенном этапе прогрессивную роль, так как оно указало способ расчета молекулярных рефракций и стимулировало изучение атомных рефракций элементов, Со-постановление же расчетных и экспериментальных величин молекулярных рефракций позволило исследователям сделать и первые структурные выводы. [c.16]

Показатели преломления измеряли рефрактометром Аббе. Молекулярную рефракцию вычисляли по формуле Лорентц — Лоренца. Вычитанием из экспериментального значения ее обычных инкрементов для углерода (2,418), водорода (1,100), хлора (5,967) и двойной связи (1,733) получены приведенные в таблице 1 данные для атомной рефракции фтора. [c.194]

Полагая, что атомные рефракции элементов-органогенов в неорганических соединениях такие же, как в изученных уже к тому времени органических веществах, Гладстон и Канонников вычислили атомные рефракции многих элементов по рефракции их солей с органическими кислотами и галогенпроизводных. Канонников даже пытался на основе рефрактометрических данных делать заключения о строении неорганических кислотных остатков ( 04, N03). С накоплением большого числа фактов, свидетельствующих о значительных колебаниях атомных рефракций в зависимости от природы химических связей, эти первые попытки использования рефрактометрии в неорганической химии сохранили лишь исторический интерес. [c.94]

Попытки использовать рефрактометрию для выяснения вопросов, связанных с природой сил комплексообразования, производились уже давно. Так, еще в 1893 г. Н. С. Курнаков установил, что атомная рефракция платины (вычисляемая по правилу аддитивности) сильно меняется в зависимости от типа соединения. При пересчете его данных по формуле Лорентц — Лоренца получается, что как Лр ц, так и Др -1У могут колебаться в широких пределах. Эти данные не могут быть достаточно эффективными именно вследствие того, что здесь нельзя безоговорочно пользоваться правилом аддитивности. [c.312]

Электронная поляризация, которая в химии чаще называется рефракцией, имеет не только вспомогательное значение при вычислениях атомной поляризации и дипольных моментов, но и представляет самостоятельную ценность, поскольку она сильно зависит от структуры вещества. Использование рефрактометрии для решения структурных задач основано на сравнении экспериментально измеренных величин с теоретически рассчитанными рефракциями для различных вариантов расположения атомов в пространстве. Сравнение может производиться и с рефракциями других соединений, структура которых известна. В обоих случаях необходимо уметь точно рассчитывать молекулярные рефракции химических веществ. [c.172]

В этой главе мы рассмотрим применение рефрактометрии только в структурных целях, т. е. для изучения атомного и электронного строения вещества. Кроме этих вопросов, рефрактометрия с давних пор при.менялась для идентификации и установления чистоты веществ, т. е. в аналитических целях. Желающих познакомиться с этим аспектом физико-химического использования рефрактометрических методов мы отсылаем к книге Б. В. Иоффе Рефрактометрические методы химии , где дается подробная сводка аналитических и технических приложений рефрактометрии. [c.165]

В области химии комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась вплоть до последнего времени. Главную трудность здесь представляло вычисление рефракции комплексов по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций, обнаруживавших значительные и не поддававшиеся учету колебания в зависимости от строения комплексных соединений. Однако, как показали работы последних десятилетий, в рефрактометрии комплексных соединений [c.99]

Изменение R данного атома или иона в зависимости от природы его партнера может давать ценные указания на характер химических связей. Например, значения атомной рефракции кислорода равны 4,1 в РО ", или 3,6 в ЗО , или 3,3 в СЮ . Из уменьшения этих значений можно сделать вывод, что по данному ряду поляризация кислорода возрастает и связь его с центральным атомом становится менее полярной. По использованию рефрактометрии в химии имеется специальная монография . [c.95]

Значения молярной рефракции К можно найти в таблицах Ландольта—Бернштейна или вычислить из данных по показателям преломления и плотностям, имеющимся в Международных критических таблицах. Если в молекуле нет сопряженной системы связей (и, следовательно, экзальтации рефракции), то молярную рефракцию с удовлетворительной для расчета моментов точностью можно вычислить из таблицы атомных рефракций [19]. Показатель преломления можно легко измерить на рефрактометре Аббе или на более точном рефрактометре Пульфриха. В качестве источника света можно применить натриевое пламя или, что лучше, натриевую лампу. Для получения данных для других волн можно использовать разрядную трубку, наполненную водородом [19]. Поскольку для наших целей зависимостью рефракции от концентрации практически можно пренебречь, годятся также данные, относящиеся к чистому соединению. В тех случаях, когда в чистом виде исследуемое вещество является твердым телом,. значение его молярной рефракции может быть получено из величин показателя преломления и плотности его растворов, с помощью уравнений, аналогичных уравнениям для поля- [c.22]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

На чем основан рефрактометрический анализ 2. Для чего применяется рефракто-метрический анализ 3. Как работает погружной рефрактометр 4. На чем основан поляриметрический анализ 5. Как работает круговой поляриметр СМ 6. На чем основан эмиссионный спектральный анализ 7. Как устроен кварцевый спектрограф ИСП-28 На чем основана пламенная фотометрия 9. Как устроен пламенный лабораторный фотометр ФПЛ-1 10. На чем основана атомно-абсорбционная спектрофотометрия 11. Каковы основные узлы атомно-абсорбционного спектрофотометра 12. Где применяют атомно-абсорбционную спектро-фотометрию [c.253]

Если исследуемое вещество жидкость, удельную рефракцию находят, как обычно, по измеренным пир. Если же вещество кристаллическое, его растворяют в подходящем растворителе (например, нафталин в четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте и т. п. ). При пользовании рефрактометром Аббе или РЛ жидкость между призмами следует вносить в достаточном количестве и быстро, чтобы растворитель не успевал испаряться и концентрация не изменялась. Удельную рефракцию растворенного вещества определяют, как описано в работе 4. Затем вычисляют опыт. = 2 и сравнивают с 7 табл.> рассчитанной по таблицам атомных (связевых) рефракций. Разность oпыт.—- табл. составит экзальтацию рефракции ЕЯ. Результаты сводят в таблицу, аналогичную приведенной в работе 4. [c.56]

Помимо КД в ИХ используют многие детекторы, применяемые в ВЭЖХ (см. раздел 3). Это, в частности, УФД, рефрактометр, КУЛД, ионселективные электроды, атомно-абсорбцион-ный спектрометр (ААС), масс-спектрометрический и электрокинетический детекторы. [c.173]

То же самое было нами найдено на серии узких фракций нефти, отобранных в дианазоне молекулярных весов от 185 до 633 [11]. Точность получаемых значений процентного содержания углерода и водорода при рефрактометрическом методе расчета (использованы атомные инкременты Лоренц-Лорентца) лежит в пределах точности классического элементарного анализа. Наблюдающиеся вариации в иолучаемых значениях состава вызваны не инструментальной погрешностью, значения которой при рефрактометрии значительно ниже, чем при прямом сожжении, а определяются отклонениями от аддитивной схемы атомных инкрементов. В. М. Татевский в своей работе [12] подробно разбирает природу подобных отклонений и справедливо связывает ее с взаимным влиянием атомов в молекулах. На это определенио указывал уже И. Канонников [1]. В отличие от предыдущих исследователей, Татевский принимает, что распределение свойств по связям в молекулах не остается постоянным для всех С—С-и С—Н-связей, а варьирует. Оказалось, что с удовлетворительной степенью точности эти вариации могут быть количественно оценены при учете взаимодействия атомов, соединенных рассматриваемой связью, [c.37]

В таблицу не включены также такие основные методы, как электроосаждение, кулонометрия, ионоселективные электроды, хронопотенциометрия, амперо-метрия, турбидиметрия и нефелометрия, атомно-флуоресцентная спектроскопия, микроскопия с электронным зондом, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, термический анализ, термометрическое титрование, электронная микроскопия, рентгеновская кристаллография, поляриметрия оптическая вращательная дисперсия, рефрактометрия, магнитная восприимчивость, спектроскопия электронного спинового резонанса, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрия (включая искровую и МС с изотопным разбавлением), органический микроанализ, тонкослойная хроматография хроматография с кольцевым термостатом, активационный анализ, анализ с помощью радиоизотопного разбавления, масс-спектрометрия с вакуум-плавлением мессбауэровская спектроскопия и фотоэлектронная спектроскопия. Описание этих методов можно легко найти в литературе [10—12], а некоторые из них Описаны ниже. В шапке табл. ХХ-2 использованы следующие заголовки [c.584]