Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислород атомная рефракция

    Атомная рефракция эфирного кислорода равна 1,643 (О-линия), что значительно больше атомной рефракции кислорода гидроксильной группы (1,525). [c.150]

    Экспериментальные данные но атомным рефракциям неметаллов крайне ограничены. Так, была определена рефракция изолированного иода (12,5 см ) [57], имеются значения атомных рефракций кислорода и азо- [c.40]

    Таким же образом могут быть найдены атомные рефракции и других элементов. При этом оказывается, что атомная рефракция кислорода зависит от того, находится лн кислород в группе С=0 (карбонильный кислород), С—ОН (кислород гидроксила) или же в группе С—О—С (эфирный кислород). [c.86]


    Из значения МН например для СНд—СН ОН, можно найти атомную рефракцию спиртового кислорода если вычесть из ную рефракцию пяти углеродов и шести водородов (б д), и т. д. [c.351]

    Следовательно, и значение атомной рефракции двух атомов углерода в молекуле окиси этилена должно быть иным, чем, например, в молекулах парафинов. Необходимость этого опыт подсказывал давно, но в ранних расчетах МЯ для циклопропана согласие с опытом достигалось тем, что при расчете вводился инкремент рефракции " трехчленного цикла, равный - -0,7. Физический смысл такого инкремента в том и состоит, что он вводит поправку в расчет молекулярной рефракции, вызываемую иным, измененным против обычного валентным состоянием атомов углерода в циклопропане. Что касается атома кислорода в молекуле окиси этилена, то совершенно ясно, что для него нельзя принять то же значение атомной рефракции, что и для атома кислорода в эфирах. [c.23]

    А есть ли возможность определить истинные значения атомных рефракций углеродных атомов и кислорода в молекуле окиси Этилена Да, есть. Очевидно, что значения атомных рефракций атомов углерода в молекуле окиси этилена мы можем принять такими же, как в молекуле циклопропана. Основания для этого были приведены выше, когда указывалось, что напряжение в обоих этих трехчленных циклах одинаково" . [c.23]

    Для большинства алифатических соединений атомная рефракция углерода принимается равной +2,418. Для углерода в мо-лен.уле циклопропана следует увеличить это значение на 7з значения инкремента молекулярной рефракции для трехчленного цикла, т. е. на 0,7 3 = 0,233. Тем самым получаем значение атомной рефракции углерода в молекуле циклопропана и в других молекулах с трехчленным циклом, а следовательно, и для молекулы окиси этилена, равное +2,651. Для нахождения правильного значения атомной рефракции кислорода в молекуле окиси этилена и в других молекулах а-окисей мы можем составить простое уравнение  [c.23]

    Подставив известные значения атомных рефракций водорода (1,10( и углерода (2,651) в трехчленных циклических молекулах и приравняв левую часть уравнения молекулярной рефракции окиси этилена (11,010), найденной по ее показателю преломления и плотности, легко подсчитать атомную рефракцию кислорода 4.1,100 + 2.2,651 +Л/ д= 11,010 ARQ = 11,010 —(4,400 + 5,302) = 1,308 [c.23]

    Мы видим, что атомная рефракция кислорода, соответствующая его валентному состоянию в молекуле окиси этилена, заметно отличается от атомной рефракции кислорода, принимаемой для молекул простых эфиров, как и следовало ожидать, если учитывать различие химических свойств этих соединений. [c.23]


    Рассчитанное значение атомной рефракции кислорода для молекул а-окисей пополняет перечень-значений атомных рефрак- [c.23]

    Установив рефракцию группы СНг, можно определить атомную рефракцию кислорода по следующей разности  [c.105]

    Постоянство атомных рефракций С, И и галоидов является не вполне строгим. Они подвергаются небольшим колебаниям в зависимости от того, имеем ли мы дело с первичными, вторичными или третичными связями. Таким образом, изомерные насыщенные молекулы дают явные, хотя по величине и незначительные, отклонения в молекулярной поляризации под влиянием различия внутримолекулярных потенциалов. Наоборот, приведенные выше рефракции связей следует рассматривать как практически постоянные. Это видно из того, что при постоянной замене связи С — Н на связь С — С в гомологическом ряду парафинов рефракция убывает всегда на постоянную величину. В отличие от замещения углеродом, замещение водорода кислородом и азотом оказывает непостоянное влияние на молекулярную рефракцию вследствие различия их атомных констант н зависимости от вида связи. [c.74]

    Для этиленовых и ацетиленовых соединений инкременты приводятся отдельно и их надо включать в сумму для карбонильного кислорода используется особая атомная рефракция кислорода, уже содержащая инкремент. Значения атомных рефракций и инкрементов приводятся в известных таблицах. Некоторые из этих значений даны в табл. 16. [c.86]

    Так, например, для атома кислорода приходится ввести три различных значения атомной рефракции в зависимости от того, входит ли кислород в состав гидроксильной, эфирной или карбонильной групп. Для атома углерода не вводятся новые атомные рефракции в зависимости от того, связан ли он простой, двойной или тройной связью, а дают инкремент для двойной С=С и тройной С еС связи. [c.16]

    Молярная рефракция этого радикала при экстраполяции экспериментальных значений к бесконечно разведенному раствору составляла 45,6. При учете групповой рефракции углеводородного фрагмента радикала (по Эйзенлору) инкремент группы N- -0 составил величину 4,07, близкую сумме атомных рефракций азота и кислорода. Таким образом, наличие неспаренного электрона в азот-кислородной группе свободного иминоксила не вызывает заметной экзальтации молекулярной рефракции. Молекулярные рефракции других иминоксильных свободных радикалов, в том числе ряда гидрированного пиррола также находятся в хорошем соответствии с аддитивной схемой [12]. Благодаря этому обстоятельству рефракции исследованных радикалов вычислялись по аддитивной схеме с учетом найденного инкремента группы N- 0. [c.108]

    Молекулярная рефракция является аддитивным (суммарным) свойством, она равна сумме атомных рефракций элементов, входящих в состав молекулы. При этом атомные рефракции некоторых элементов, например кислорода, имеют различные величины в зависимости от того, как связан данный атом атом кислорода, входящий в состав гидроксильной группы —О—Н и в состав эфира Н—О—К, будет иметь различную атомную рефракцию. Наличие в молекуле двойных и тройных связей увеличивает молекулярную рефракцию на определенную величину. [c.50]

    Атомные рефракции элементов С, Н, О, Н, С1, Вг, I, главным образом входящих в состав органических соединений, можно непосредственно определить только для тех, которые находятся в газообразном состоянии. Нри аддитивном вычислении по этим величинам молекулярной ре.фракции соединений в некоторых случаях наблюдается хорошее согласие между теорией и экспериментом, т. е. совпадение вычисленной и найденной молекулярной рефракции. Совпадение оказалось хуже при наличии в соединении этиленовых и ацетиленовых связей, карбонильного кислорода и вообще в тех случаях, когда атомы соединены неоднородными связями. Таким образом, молекулярная рефракция не является строго аддитивной функцией атомных рефракций, а зависит от строения. Всего нагляднее этот факт обнаруживается при сравнении изомеров, например диметилового эфира и уксусного альдегида, которые имеют различную молекулярную рефракцию это объясняют тем, что различным формам кислородных связей соответствует различный действительный молекулярный объем. [c.149]

    С точки зрения структурных матриц для вычисления свойств молекулы из атомных констант достаточно 0-мерные элементы изоморфно заместить их атомными константами и взять сумму последних. Такая сумма элементов по диагонали в матричной алгебре носит название следа ( первый след). Итак, аддитивное свойство молекулы есть первый след структурной матрицы атомных констант. Структурная матрица (8.129) передает 0-мерные элементы муравьиной кислоты (8.130) получена из нее изоморфным замещением на атомные рефракции. Молекулярная рефракция (пропорциональная поляризуемости) есть след матрицы (8.130). Представление свойств посредством структурной матрицы шире, чем обычное определение аддитивности, приведенное выше. Каждому атому элемента нулевого порядка в структурной матрице может соответствовать различная атомная константа, к чему в ряде случаев приходится прибегать и в аддитивных расчетах. Так, в (8.130) атомная рефракция обоих атомов кислорода различна. [c.428]


    Современные значения атомных рефракций вычисляются аналогичным путем, но последовательность расчета несколько иная. Рефракция водорода вычисляется из данных для парафиновых углеводородов, а рефракция кислорода — из данных для соответствующих классов предельных кислородных соединений, с учетом атомных рефракций углерода и водорода и т. д. [c.74]

    Установление влияния природы связей на молекулярную рефракцию имело весьма большое значение, так как открывало возможность использования молекулярной рефракции для определения строения органических веществ. Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, эфирах и кетонах или альдегидах несколько различны. Подобные же различия были обнаружены между атомными рефракциями азота в первичных, вторичных и третичных аминах, а также в других азотистых соединениях (см. табл. IX и XI). [c.75]

    Атомная рефракция углерода 2,418, водорода 1,110, кислорода в группе ОН 1,525. [c.13]

    Было также установлено, что атомная рефракция кислорода изменяется в зависимости от того, находится ли он в молекуле спирта, эфира или альдегида, но она имеет приблизительно постоянное значение во всех спиртах, во всех эфирах и во всех альдегидах. [c.125]

    Значения атомных рефракций в таблицах даются с указанием, в какую группировку входит тот или иной атом. Например, имеются значения Ru для азота, находящегося в первичных, вторичных или третичных алифатических аминах, нитрилах, аммиаке и т. п. Различают атомные рефракции карбонильного, гидроксильного и эфирного кислорода. В справочниках также приводятся рефракции отдельных групп (СНг, NH2, NO2 и др.) и связей (С—Н, С = 0 и др.). Сравнением значений Ron и / теор относительно просто и надежно делают заключение о характере связей между атомами и устанавливают структуру молекулы. Прием сравнения Ron и / теор используют при исследовании органических соединений. Допустим необходимо установить вероятную изомерную структуру молекулы состава СвИю. Таким составом могут обладать три молекулы разного строения  [c.10]

    Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная это значит, что ее можно вычислить также теоретически по структурной формуле вещества как сумму атомных рефракций и инкрементов связей. Так, для углерода атомная рефракция равна для Л-линии натрия (589 нм) 2,418, для водорода — 1,100, для кислорода в гидроксильной группе — 1,525, для хлора — 5,967 и т. д. Инкременты для кратных связей равны для двойной С= С-связп — 1,733, для тройной — 2,389 и т.д. Совпадение рефракции, вычисленной из экспериментальных данных и найденной теоретически, служит подтвержден и ем структуры вещества. Предположим, например, что были измерены показатель преломления (п а 1,4262) и относительная плотность (р " 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СвН]2 (молекулярную массу 84,16). Из полученных данных по формуле Лорентц— Лоренца (где М — молекулярная масса, р — плотность, п — показатель преломления) была найдена молекулярная рефракция 27,71. [c.356]

    При расчете молекулярной рефракции окиси этилена с учетом инкремента рефракции цикла +0,7 и при использовании значений атомных рефракций атомов, составляющих молекулу окиси этилена такими, какими они до сих пор приняты в органической химии (атомная рефракция для атома кислорода в этом цикле равна атбмной рефракции для атома кислорода в молекулах простых эфиров), получается величина молекулярной рефракции окиси этилена [c.22]

    Таким образом, рассмотрение светопреломления окиси этилена и определение истинных значений атомных рефракций со-ставляюш,их ее атомов другим, независимым, путем приводит к выводу о том, что в гетероцикле окиси этилена валентные состояния атомов, в первую очередь атома кислорода, отличаются от валентных состояний тех же атомов в соединениях с открытыми цепями или с менее напряженными циклами. Это справедливо и для других а-гетероциклических соединений. [c.24]

    Для галогена в хлор- н бромангидридах фосфористой, фосфорной и алкилфосфиновых кислот принимаются значения атомной рефракции галогена в галогенангидридах карбоновых кислот, а для кислорода, имеющего связь Р- -0, — значения атомной рефракции карбонильного кислорода. [c.190]

    Для расчета молекулярной рефракции использован метод для перекисных соединений [177]. Пользуясь точно известными значениями МЯо перекиси водорода (5,90) и воды (3,71), получена атомная рефракция перекисного кислорода (О ), равная 5,90—-3,71=2,19 эта величина прибавляется к вычисленной обычным путем молекулярной рефракции нормального кислородного аналога данного перекисного соединения (алкоголя для алкильной гидроперекиси и эфира для диалкильной перекиси). [c.102]

    Совершенно аналогичные заключения были сделаны для молекулярной рефракции Гладстона — Даля (1,9). В 1864 г. по этой формуле были произведены первые вычисления атомных рефракций, причем схема расчетов была следующей. Сначала вычислялась атомная рефракция кислорода Ro, исходя из молекулярной рефракции предельных монокарбоновых кислот СпНгдОг и значения R из (IV, 1)  [c.68]

    Величины атомных рефракций, известные из органической химии, подходят для вычисления молекулярной рефракции эфиров кремневой кислоты, если принять для атомной рефракции кремния значение 4,67 мл. Однако такой способ вычисления молекулярной рефракции оказался непригодным для других классов кремнийорганических соединений если для расчета молекулярной рефракции гексаметилдисилоксана использовать данные, известные из органической химии, то атомная рефракция кислорода будет иметь отрицательное значение. Поэтому по данным для большого количества известных кремнийорганических соединений были выведены удельные рефракции [022, 023, 0126, 0127, 0147] и рефракции связей, аддитивность которых была проверена на всех остальных соединениях, содержащих такие группы и связи [291, 491, 1413. 1773, 1890, 2191, 2224]. [c.228]

    Из сравнения молекулярных рефракций гомологов алифатического ряда, например этилового и метилового спиртов, можно найти с помощью вычитания условную рефракцию метиленной группы СН2 = 4,598. Подобным образом, например, из разности молекулярных рефракций пентана и амилового спирта находят атомную рефракцию гидроксильного кислорода 1,525 из разности молекулярных рефракций декана и диизоамилового эфира находят атомную рефракцию эфирного кислорода, равную 1,643 и т. д. Для двойных и тройных связей между углеродными атомами вводят понятие инкремента, величина которого должна прибавляться и к вычисленной молекулярной рефракции ненасыщенного соединения на каждую двойную и тройную связь. Инкремент двойной связи равняется 1,733 и обозначается символом 1" , ацетиленовая связь имеет инкремент, равный 2,398 и обозначаемый =. Для бензола, например, из значений атомных рефракций для С = 2,418 и для Н = 1,100 находят округленно М = 21,6, в то время как из опытных данных полу- [c.149]

    Если в системе атомных рефракций существует произвол в выборе способа учета структурных влияний и в отнесении их за счет одного из связанных атомов, то рефракции связей также содержат элемент условности и включают эффект электронов, не участвующих в образовании связей. Действительно, значения рефракций связей С—Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, по и остальными внешними электронами галогенов. Поэтому, как справедливо отмечалось Фаянсом и Кнорром, для элементов, имеющих неподеленные электронные пары (галогенов, кислорода, азота и др.), правильнее говорить не о рефракциях связей, а об октетных рефракциях. Например, рефракцию связи С—С1 следует рассматривать как рефракцию электронного октета [c.77]

    Атомную рефракцию кислорода jb спиртах вычисляют, вычитая из молекулярной рефракции спирта с формулой С Н2 +20 (определенной опытным путем) молекулярную рефракцию соответстсующего углеводорода С Н2 +2- Атомную рефракцию кислорода в альдегидах или кетонах определяют, вычитая п раз значение постоянной СНг-грунпы из молекулярной рефракции альдегида или кетона, отвечающего формуле С Нз 0, и т.д. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород атомная рефракция: [c.394]    [c.24]    [c.125]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.102 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомная рефракция

Атомный кислород

Рефракция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте