Эммонса реакция

Модификация Эммонса — использование гидрида натрия в диметоксиэтане позволяет проводить реакцию в мягких условиях и получать олефины с высокими выходами. [c.457]

Этот метод, называемый иногда реакцией Хорнера — Эммонса или Уэдсворта — Эммонса [497], обладает рядом преимуществ [c.401]

Реакция, аналогичная фосфонатной модификации реакции Виттига (том I 13.20), используется для получения различных ненасыщенных азотсодержащих соединений (Уэдсворт, Эммонс, 1962). Необходимый реагент, например диэтиловый эфир циклог ексиламида фосфорной кислоты 111, получают по методу Тодда (1945) взаимодействием диэтилфосфита [c.253]

Для иллюстрации принципиальных особенностей теоретических исследований две задачи будут рассмотрены несколько более подробно. Сначала в 3 ) будет рассмотрена задача Эммонса — задача о горении плоской поверхности топлива, имеющего заданную температуру, в потоке окислителя. Метод Шваба — Зельдовича здесь оказывается весьма удобным, поскольку рассматривается течение предварительно неперемешанных горючего и окислителя. Затем в 4 будет рассмотрена задача Марбла — Адамсона [ ] — задача о воспламенении потока предварительно перемешанной горючей смеси в зоне смешения с текущим параллельно потоком нагретого негорючего газа. Помимо других результатов, в этой задаче из уравнений пограничного слоя с химическими реакциями будет получено уравнение для определения собственного значения скорости ламинарного пламени (пункт ж 4). Будет дан также очень краткий обзор других работ, в которых рассматривается вопрос о пограничном слое с химическими реакциями, например, о пограничном слое у критической точки, о пограничном слое с абляцией и более сложными поверхностными процессами, о турбулентном пограничном слое, о стабилизации пламени плохо обтекаемыми телами и т. д. (пункт е, 3 нункт и, 4 пункт к, 4). [c.383]

Для определения величины Yp необходимо решить уравнение (25) для ар. Коэффициенты и ш w, фигурирующие в этом уравнении, известны из решения для поля скоростей. Температура и концентрации также входят в это уравнение, фигурируя в члене м, учитывающем скорость химической реакции эти функции связаны с и известными функциями от и z соотношениями (62) и (63). Таким образом, остается решить довольно сложное дифференциальное уравнение в частных производных. Решение этого уравнения является центральным моментом проблемы Марбла — Адамсона и отличает ее от задач типа задачи Эммонса. Методы решения уравнения (25) обсуждаются в пункте д 4. [c.411]

ХОРНЕРА РЕАКЦИЯ (Хорнера-Эммонса р-ция, Уэдсвор-та-Эммонса р-ция, Виттига-Хорнера р-ция), получение олефинов (в т. ч. замещенных) взаимод. альдегидов или кетонов с диалкиловыми эфирами алкилфосфоновых к-т (диалкил-фосфонатами) в присут. сильных оснований [c.307]

В реакциях литийорганических соединений с соединениями фосфора (V) а-депротонирование конкурирует с замещением у атома фосфора примером служит синтез Хорнера-Вэдсворта-Эммонса (см. разд. 6.1.3) [10, 11]. Тем не менее в случае хорошей уходящей группы, например галогенида, и/или в отсутствие а-водородных атомов продукты замещения можно получить с достаточно хорошими выходами. Примеры использовавшихся субстратов этого типа даны ниже (см. Основную литературу, А и Г(П)), а некоторые специфические примеры приведены в табл. 14.3. [c.152]

Ацилирование енола 1,3-кетоаиьдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами обеспечивает построение сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Последующее замыкание цикла возможно в результате внутримолекулярной реакции Хорнера—Эммонса [83]. [c.216]

Необыкновенно изящный метод синтеза пиразолов, позволяющий контролировать все три заместителя, включает образование (по реакции конденсации Хорнера-Эммонса фосфата тозилгидразона с альдегидом) способного к циклизации предшественника внутримолекулярное присоединение по реакции Михаэля с последующим отщеплением толуолсульфината, приводящее к ароматизации соединения, завершают процесс [123]. [c.553]

Фенолы, ароматические амины, диалкоксибензолы можно нитровать разбавленной 20-30%-й водной азотной кислотой. Помимо продуктов замещения в этих реакциях часто происходит окисление субстратов. Ди- и тринитросоединения, содержащие нитрогруппы в орто- или пара-положении друг к другу или в орто- или пара-положении к электроноакцепторной группе, получают окислением аминотруппы с помощью реактива Эммонса, представляющего собой раствор пертрифторуксусной кислоты СРзСОзН в хлористом метилене [c.463]

Впоследствии Эммонс изучил взаимодействие надуксусной кислоты с аминами 2а. Использованная им в работе надуксусная кислота была получена из уксусного ангидрида и 907о-ной перекиси водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Реакция проводилась в кипящем растворе с возвратом флегмы. Выход нитросоединенин, полученных из тО-луидина, анизидина, аминоцимола, колебался в пределах между 62 и 83%. Было отмечено, что присутствие в амине электронодонорных групп облегчает течение реакции, а электроноакцепторных заместителей (например, нитрогруппы в -нитроанилине) затрудняет, и при этом образуется смесь продуктов. Однако Мосби и Берри усомнились в правильности этого положения окислением многих замещенных аминоантрахинонов [c.243]

Эммонс и Фримэн в 1957 г. [824] успешно перенесли реакцию термо-литического образования фуроксанов на ациклические азидонитро-олефины. Последние получались из динитроолефинов и азида натрия и теряли азот сразу же после образования, превращаясь в фуроксаны [c.348]

Emmens модификации Эммонса (использование гидрида натрия в диметоксиэтане в реакции Хорнера) [c.330]

Фоефонаты, содержащие водород при а-углеродном атоме, также могут служить источниками карбанионов, которые легко реагируют с самыми разнообразными карбонильными соединениями. Эту реакцию (уравнение 61), впервые описанную Хорнером и впоследствии широко изученную Ведсвортом и Эммонсом, называют иногда реакцией Хорнера — Эммонса [45] она имеет некоторые преимущества перед общепринятой реакцией Виттига. Такие карбанионы обладают более высокой реакционной способностью, чем илиды, и реагируют с кетонами, даже если R и R являются электроноакцепторными заместителями, в то время как соответствующие илиды в этом случае 43Фосфорсодержащий продукт реакции растворим в воде, что значительно облегчает его отделение от алкена кроме того, фосфонаты гораздо более дещевы, чем фосфониевые соли, и легко получаются по реакции Арбузова. [c.120]

Каталитическая активность анионов может быть обязана координации их с ацетатом калия, в результате которой повышается его растворимость, или образованию in situ соли аммония (или обоим факторам одновременно). Хотя авторы исключают последний как механизм катализа, однако кажется невероятным, чтобы в процессе реакции не оперировала ни одна компонента этого механизма. Основанием для такого вывода служат наблюдения, что в реакциях Виттига—Хорнера — Эммонса не требуется дополнительного катализатора [6] и что некоторые а-фосфорилсульфоксиды катализируют двухфазное [c.112]

Смотреть страницы где упоминается термин Эммонса реакция: [c.732] [c.746] [c.340] [c.252] [c.508] [c.1088] [c.141] [c.78] [c.19] [c.395] [c.6] [c.348] [c.6] [c.219] [c.78] [c.359] [c.349] [c.185] [c.349] [c.278] [c.288] [c.341] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология