Ванадий работа выхода электрон

Изменение работы выхода электрона при адсорбции кислорода и фурана на ванадий-молибденовых катализаторах разного состава (твердые растворы МоОз в УгОа) представлено на графике рис. 22 [180]. Аналогично другим органическим веществам, фу-ран —донор электронов, а кислород — акцептор. При адсорбции кислорода на серебре и платине также наблюдается отрицательное заряжение поверхности металла. [c.69]

Рис. 68. Зависимость работы выхода электрона (/) и выхода малеинового ангидрида (2) при окислении фурана от концентрации ионов в модифицированных ванадий-молибденовых катализаторах (У Мо= 1 0,27).

Оценка относительной реакционной способности водорода и окиси углерода при их окислении на одном и том же катализаторе. Исследование механизма окисления водорода на пятиокиси ванадия [32], сопоставление удельной каталитической активности окислов переходных металлов в отношении данной реакции с работой выхода электрона из катализаторов [28], со скоростью гомомолекулярного обмена кислорода на окислах [c.37]

При увеличении электропроводности л-полупроводника работа выхода должна уменьшиться. Все изученные примеси, введенные в окислы ванадия и молибдена, увеличивающие электропроводность, не уменьшали, а увеличивали работу выхода электрона. Увеличение ф при действии различных добавок соответствовало отмеченной корреляции изменения ф металлов и окислов с ионизационным потенциалом атомов, входящих в состав примеси [393, 410]. Наблюдаемая зависимость между а и ф, по-видимому, указывает на различие в структуре поверхности и объема модифицированного полупроводника. [c.276]

Наибольшей активностью и селективностью обладают твердые растворы с решеткой пятиокиси ванадия, содержащие ионы Связь активности катализаторов с работой выхода электронов указывает на влияние электроноакцепторных свойств катализатора на его активность. [c.279]

Кроме электронной структуры каждого иона и его окружения в кристалле существенную роль играют коллективные электронные свойства, которые зависят от степени делокализации электронов на отдельных ионах решетки (наличие узких или широких энергетических зон и их расположение по отношению к уровню Ферми). Из данных ЭПР следует, что с введением каждого нового атома молибдена в решетку пятиокиси ванадия возникает новый энергетический уровень в спектре (четырехвалентный ванадий) [60]. По мере увеличения концентрации молибдена эти уровни, по-видимому, сливаются в зону, причем электропроводность и работа выхода электрона возрастают. Такое изменение электронных свойств катализатора приводит к изменению скоростей окисления углеводородов. Лимитирующей стадией окисления углеводородов почти, всегда является не адсорбция компонентов, а их взаимодействие на поверхности твердого тела. Как показывают измерения работы выхода электрона при адсорбции смесей кислорода с углеводородами [203], образующийся при этом кислород-углеводородный комплекс, вероятно, заряжен. По-видимому, в случае связи углерода с металлическим ионом решетки комплекс заряжен положительно, а если связь осуществляется через кислородный атом, то комплекс является акцептором электронов. Таким образом, в зависимости от электронной структуры атомов, входящих в состав твердого тела, и электронных свойств образца поверхность катализатора будет заполнена различными заряженными кислород-углеводородными [c.289]

Рассмотрим два примера. В. А. Ройтер и В. А. Юза недавно опубликовали работу [2] о каталитическом окислении водорода на УаОз, в которой показали, что лимитирующей стадией является хемосорбция водорода с передачей электронов через решетку катализатора адсорбируемому кислороду. Однако при окислении нафталина на том же катализаторе лимитирующей стадией является хемосорбция кислорода с образованием прочной акцепторной связи. Поэтому активное состояние катализатора (УгОб) для первой реакции характеризовалось его полным окислением с некоторым избытком хемосорбированного кислорода, а для второй реакции катализатор должен был быть в частично восстановленном состоянии с частичным образованием катионов ванадия пониженной валентности. Аналогичное положение имеет место и при катализе на металлах. В исследованиях, проведенных автором совместно с В. Н. Шишковой, Е. Д. Радченко, Л. Д. Кузнецовым и др., было показано, что в случае применения железного катализатора, промотированного окисью алюминия, для гидрирования окиси углерода (с лимитирующей донорной стадией) и в синтезе аммиака (с лимитирующей акцепторной стадией) при добавке в качестве второго промотора КгО (понижающей работу выхода) активность катализатора снижается в отношении первой реакции и повышается в отношении второй. Следовательно, промотирование железного катализатора при его использовании для гидрирования окиси углерода должно быть иным, чем при его использовании для синтеза аммиака. [c.100]

В настоящее время общепризнано, что в результате взаимодействия с реакционной средой большей частью изменяются состав и свойства катализатора [1]. Однако даже для одного из наиболее распространенных катализаторов окисления — пятиокиси ванадия — процесс ее изменения под воздействием реакционной среды изучен недостаточно. В процессе окисления одних соединений, даже при большом избытке кислорода, происходит восстановление УгОз [2, 3], при окислении других — этого не наблюдается [4, 5]. Степень восстановления УгОз в ходе катализа является функцией концентрации восстановителя (окисляющегося вещества) [6], но вопрос о том, какова оптимальная величина этой степени восстановления данным веществом для получения максимальных выходов продуктов его мягкого окисления, для большинства случаев является дискуссионным. В работе В. А. Ройтера и В. А. Юзы [4] выдвинута электронно-химическая схема действия УгОв, которая рассматривает каталитическую реакцию окисления (водорода, углеводородов и пр.) и топохимическую реакцию восстановления контакта как звенья одного процесса, раскрывая природу каждого звена в отдельности и их взаимосвязь. [c.155]

Измерение работы выхода электрона (ф) СиО, МоОз, УаОд при введении в них окислов висмута и фосфора показало, что эти добавки являются акцепторами электронов (увеличивают Гр) и образуют микрогетерогенные системы. При увеличении количества (до эквимолекулярного) добавляемого окисла образуются макрогетерогенные системы. Представляло интерес исследовать каталитическую активность таких контактов (смеси окислов меди, ванадия, молибдена, вольфрама с окислами висмута и фосфора) на реакции окисления пропилена в акролеин. [c.211]

Так же, как для системы ванадий — кобальт, добавление Р2О5 понижает работу выхода электрона, что сопровождается уменьшением селективности и активности катализаторов. Только в области концентрации до 5% Р2О5, где возможно существование твердого раствора, ф увеличивается на 0,1 эв при неизменных характеристиках каталитического процесса. [c.278]

Все изученные смешанные ванадиевые катализаторы можно разбить на две группы. В первой из них введение в пятиокись ванадия небольших количеств М0О3 или СггОз приводит к образованию твердых растворов, содержащих ионы четырехвалентного ванадия. Активность и селективность катализаторов в этом случае увеличиваются. Одновременно наблюдается повышение работы выхода электрона. При дальнейщем увеличении количества добавки изменяется фазовый состав систем (образуются новые химические соединения), причем каталитическая активность и селективность уменьшаются. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология