Ванадия соли, системы

Кроме бериллия, электролизом расплавленных солей можно получать и другие тугоплавкие металлы (скандий, иттрий, титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам и рений). Все они являются элементами переходных групп периодической системы, для которых характерно образование катионов нескольких валентностей. [c.530]

Для синтеза ПВХ могут быть применены системы, содержащие тетраэтилсвинец и четыреххлористый титан , азотнокислое серебро, хлористый цинк, трихлорокись ванадия , соли хрома, меди, железа или церия . Наиболее эффективной добавкой к тетраэтилсвинцу оказалась соль церия, под действием которой при температуре около О °С был получен ПВХ с 25%-ным выходом. Образование свободных радикалов при полимеризации в присутствии смеси тетраэтилсвинца и нитрата меди можно представить как результат протекания окислительно-восстановительной реакции [c.160]

Присутствие металлов в самих катализаторах также приводит к снижению активности и влияет на его избирательность. Дезактивация катализатора происходит вследствие уменьшения удельной поверхности и потери активности на единицу удельной поверхности. Металлы попадают на катализатор в виде увлеченных сырьем солей, вместе с парами или в виде растворенных соединений в жидкой среде, поступающей на катализатор. Содержание металлов на катализаторе даже в ничтожных количествах (0,007%) ухудшает его селективность и снижает выход бензина. Допустимые нормы содержания металлов в сырье для установок с движущимся слоем шарикового катализатора выше, чем для установок с псевдоожиженным слоем, так как при работе первых поверхность шариков истирается и основная масса металлов выводится из системы с катализаторной пылью. Для установок с псевдоожиженным слоем отложения металлов на катализаторе, например никеля в количестве 0,01% и ванадия 0,003%-, [c.21]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

Возможность разряда металлов из водных растворов затрудняется по мере увеличения атомного номера в одной и той же группе периодической системы, хотя нормальный электродный потенциал становится положительнее. Так, хром выделяется из водных растворов самостоятельно с выходом по току до 25%, в то время как вольфрам и молибден осаждаются лишь в виде сплавов. Выход по току при осаждении марганца составляет до 90%, в то время как выход по току при осаждении рения может быть равен 28%. Электроосаждение из водных растворов переходного металла марганца, имеющего весьма электроотрицательный электродный потенциал, связано с заполнением -электронных уровней электронами с непараллельными спинами и это обусловливает относительно невысокое перенапряжение при его выделении. Нормальные потенциалы тантала, ниобия и ванадия близки к потенциалу марганца и цинка, однако из водных растворов осадить их в заметных количествах не удалось. Это обусловливается более высоким перенапряжением разряда этих металлов и низким перенапряжением водорода на них. Получение.покрытий переходными металлами III—V групп возможно из неводных сред или расплавленных солей, о чем будет сказано в следующих главах. [c.80]

Очистительная система для очистки азота от примеси кислорода, состоящая из нанесенной на кизельгур меди, нагреваемой до 180—200° С, или продуванием его через растворы солей хрома (И) или ванадия (П). [c.520]

За последние годы интерес исследователей начали привлекать щелочные и карбонатные системы, содержащие актиниды и редкие элементы,— появились работы по изучению фазовых равновесий в щелочных и карбонатных системах, включающих соли уранила, тория, ванадия и других элементов, так как процессы извлечения этих солей из руд часто связаны с обработкой щелочными растворами или растворами карбонатов, используемых в качестве комплексообразователей. Эти работы, также как и работы по изучению систем с гидроокисями алюминия и цинка, в данном обзоре не рассматриваются. [c.106]

Соли ванадия (И). Восстановительные свойства. Система V2+/V3+ является сильным восстановителем. При pH О имеем следующие значения потенциалов перехода ванадия из одной степени окисления в другую [c.573]

Дифференцированное титрование ванадия (V) и хрома (VI) невозможно вследствие необратимости окислительно-восстановительной системы хром (VI)/хром (III). -Поэтому раствором соли Мора может быть оттитрована лишь сумма обоих компонентов. [c.195]

К одной группе следует отнести окислы ванадия, молибдена, хрома и вольфрама и смеси этих окислов, катализирующие окислительный аммонолиз алкилбензолов, конденсированных ароматических и алкилированных гетероциклических соединений. В качестве промоторов используют в основном окислы и соли металлов I и IV групп Периодической системы элементов. Эти катализаторы работают, как правило, при относительно больших избытках воздуха и аммиака. [c.151]

Во многих случаях при определении ванадия (V) с помощью соли Мора применяют два индикаторных электрода, поскольку система е +/ е + хорошо обратима (см. гл. IV). Работ в этом направлении известно много [1, 9—13, 14], но различаются они только некоторыми деталями в подготовке пробы, в кислотности раствора, сущность же метода одна и та же. [c.116]

Как известно, соли титана в сочетании с другими компонентами широко используются в качестве катализаторов полимеризации. В последнее время катализаторы такого типа стали исследоваться в реакциях жидкофазной гомогенной гидрогенизации. Контакты на основе алкилалюминия, содержащие в числе прочих соединений металлов IV периода титанорганические соединения, рассматривались в разделе об элементах III группы периодической системы, и там указывалось, что по активности соединения титана превосходят лишь катализаторы с ионами марганца и ванадия. Соли титана используются в сочетании не только с алкилалюминием, но и с алкилами других металлов. Например, каталитическая система бициклопен-тадиенилтитандихлорид — бутиллитий ведет гидрирование бутадиена и изопрена при 40—45° С и давлении водорода 60 бар, причем 100%-ное превращение бутадиена в бутан достигается за 15 ч [2221. Интересно, что при замене в каталитическом [c.83]

Одна из наиболее эффективных инициирующих систем состоит из гидроперекиси или перекиси на основе кетона и соли или комплексного соединения ванадия. Такая система обесг печивает весьма высюкую скорость гелеобразования (рис. 27) и отвер- I ждения, большую глубину реакции и отличные свойства продуктов, в частности хорошую светостойкость. [c.99]

Однако из всего многообразия изучешхых систем в конечном итоге отдается предпочтение в настоящее время значительно меньшему числу элементов и их сочетанию - это кобальт, никель, молибден, реже вольфрам, платина, ванадий, железо. Выбор подобных элементов определяется многими факторами, положительно характеризующими их мак с позиций их электронной структуры, так и свойств их солей и соединений, определяющих и технологичность операций создания катализатора, и применимость в практике созданной каталитической системы. Итак, круг элементов, используемых в синтезе катализатора гидрообессеривания нефтяных остатков, значительно сузился. [c.94]

На примере окисления углеводородов на гетерогенных окисных катализаторах было установлено, что в жидкофазном процессе в ряде случаев образуются иные продукты, чем в газофазном с той же исходной системой [77, 78]. Продукты реакции при этом приближаются к продуктам реакции жидкофазного цепного окисления с гомогенными катализаторами из растворимых солей металлов переменной валентности. Так, о-ксилол в газовой фазе окисляется на пятиокиси ванадия во фталевый ангидрид, а в жидкой — в о-толуи-ловую кислоту, которая получается при окислении о-ксилола в жидкой фазе и с солями кобальта и марганца. В некоторых работах роль поверхности окисных катализаторов при жидкофазном окислении углеводородов сводят только к генерированию радикалов для ценного процесса, протекающего в объеме [79, 80]. Однако исследования [c.42]

Большая часть полиэфирных смол отверждается при комнатной температуре. Для отверждения используют различные инициирующие системы, состоящие из инициаторов [бензоилпероксид, пероксиды метилэтил-кетона и циклогексанона, гидропероксид изопропил бензола (гипериз) и др.] и ускорителей [в сочетании с бензоилпероксидом применяют диметил-, диэтил- и диэтаноланилин, диметил-и-толуидин с пероксидами метилэтилкетона и циклогексанона и гидропероксидами - кобальтовые соли нафтеновых и некоторых других кислот, например нафтенат кобальта, выпускаемый под названием ускоритель НК можно применять ускоритель В на основе оксида ванадия (V)]. Инициаторы и ускорители вводят в смолу отдельно, так как при их смешении может про- [c.207]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Нами изучено влияние солей ванадия на хемилюминесценцию в системе люминол — кобальт — перекись водорода. Установлено, что причиной гашения свечения является связывание перекиси водорода ванадием. Реакция ведется приблизительно в таких же оптимальных условиях, как и определение Н2О2 с Со (III). Чувствительность реакции 2-10 г У/жл. [c.93]

Выше на примере пятиокиси ванадия был рассмотрен крайний случай, где преобладающую роль в изменении стабильности коллоидной системы с прибавлением электролита играли солеобразование и десорбция заряжающих ионов. В ряде других случаев, где явление образования нерастворимых солей отсутствует или слабо выражено, существенную роль играет адсорбция прибавляемого электролита. Этот фактор сказывается при коагуляции положительных зо.ией, стабилизированных кислотами, как, например, Fe(OH)g, ТЮг, ThOj и др., и возможно для отрицательных золей в случае коагуляции солями щелочных металлов. [c.104]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Отметим, что в последнее время обнаружена каталитическая активность солей переходных металлов в растворе, т. е. гомогенных катализаторов, в гидрировании олефинов и ароматических соединений. Например, в гидрировании циклогексена в растворе гептана наиболее активны ацетилацетонаты кобальта и хрома [427]. Менее активны ацетилацетонаты марганца, молибдена, ванадия, рутения и титана. Таким образом двухпиковая картина изменения каталитической активности соединений металлов 4-го периода наблюдается и в случае чисто гомогенной системе. Очевидно, что здесь ни о каких дублетных или многоядерных активных центрах говорить нельзя, а вероятнее образование я-комплексов. [c.130]

В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138]

В соответствии со своим положением в периодической системе ниобий и тантал образуют окислы кислотного характера. По сравнению с ванадием — их высшим аналогом — ниобий и особенно тантал имеют менее ярковыраженные кислотные свойства. Однако в природе они встречаются только в виде солей своцх кислот, в связи с чем за ними долгое время сохранялось название земельных кислот или кислых земель . [c.137]

Наиболее сложна очистка оборотных вод системы гидрозолоудаления. При циркуляции эти воды быстро насыщаются химическими соединениями, вымываемыми из золы, т. е. в первую очередь соединениями кальция, калия, натрия, алюминия, кремния, ванадия, мыщьяка, германия и других элементов. В определенных условиях по мере насыщения воды соли кристаллизуются и забивают трубопроводы. Поэтому трубопроводы приходится периодически продувать. Продувочные кислые воды в свою очередь необходимо нейтрализовать перед сбро-сом в водоем, так как они содержат различные соедине ния, что приводит к образованию шламов. Попытки использовать золу в виде сорбента для очистки сточных [c.234]

Ванадий V — элемент V группы периодической системы. Важнейшие окислы его УО, УгОз, УОа и УгОг,. Первые два из них — основные. Им соответствуют соли УС12, 2(804)3 и другие, содержащие катионы У++ (фиолетового) и У (зеленого цвета). Окисел четырехвалентного ванадия УОг амфо-терен. Ему отвечают основные соли, например УгОгСЦ и др., содержащие четырехвалентные катионы диванадила УгОг (синего цвета). В то же время он реагирует и со щелочами, давая соли, называемые ванадитами, например КагУ409 и т. п. [c.303]

Ванадий V—элемент V группы периодической системы. Важнейшие окислы его УО, УгОд, УО и У2О5. Первые два из них—основные. Им соответствуют соли УС12, У2(504)з и другие, содержащие катионы У (фиолетового цвета) и (зеленого цвета). Окисел четырехвалентного ванадия УО2 амфотерен. [c.450]

В результате сополимеризации на указанной выше системе получены сополимеры, содержащие до 90% изопре-новых звеньев [712]. С увеличением общего содержания изопреновых звеньев число 3,4-присоединений несколько увеличивается, но содержание z u -l,4-конфигурации в изопреновых звеньях сополимера значительно выше (/—80%), чем в гомополимере. С з величением содержания изопрена снижается температура плавления сополимера и образуются эластомеры, не кристаллизующиеся при растяжении. Адгезионная способность и сопротивление раздиру таких сополимеров лучше, чем у полибутадиена [704]. Наоборот, при сополимеризации бутадиена с изопреном на системе o lg—AlRg l наблюдается увеличение количества 1,2-бутадиеновых и снижение числа 3,4-изопреновых звеньев [707, 708]. Сополимеризацию бутадиена с изопреном осуществляют также в присутствии некоторых необычных катализаторов трихлорокись ванадия без сокатализаторов [713], карбонилы Ni, Fe, Со или Сг—BFg-метал-лооргапическое соединение [714], никелевые соли карбоновых кислот, кислоты Льюиса элементов ИХ—IV групп и металлоорганическое соединение металлов I—III групп [715]. [c.140]

Ферроцианиды четырехвалентного ванадия. Нормальный ферроциапид У " " не описан. При действии на соли ванадила растворами железистосинеродистых солей осаждается малорастворимый желто-зеленый осадок (УО)г [Fe (СК)б]-жН20 [130, 132, 988, 1342], причем в зависимости от соотношения компонентов и природы щелочного металла последние могут сорбироваться твердыми фазами. Так, при исследовании системы VOSO4— —Na4[Fe( N)e]—Н О [1421] было показано, что фазы переменного состава образуются даже при избытке Na4[Fe(GN)g]. Как видно из рис. 61, при п 0,5 происходит формирование нормального [c.83]

В ряде патентов [8—13] указывается на то, что при окислении вторичных спиртов кислородом в жидкой фазе с целью получения перекиси водорода в качестве инициаторов могут быть применены металлы переменной валентности, добавленные в реакционную смесь в виде растворимых солей в очень небольшом количестве. Общая концентрация тяжелых металлов в спирте не должна превышать 0,001%. Рекомендуется применять растворимые соли таких металлов, как кобальт, железо, хром, марганец, никель, ванадий, а также некоторые другие металлы V-—VIII групп периодической системы. [c.25]

Образование солей в случаях, где пятиокись ванадия ведет себя как кислотный остаток ванадиевой кислоты (НУОз), т. е. образование ванадатов, возможно и наблюдается на практике, особенно для пятиокиси ванадия, которая в камере горения и на некоторой протяженности последующего газового тракта обычно находится в расплавленном состоянии (1пл== = 685°). Особенно нежелательно образование легкоплавких ванадатов натрия за счет пятиокиси ванадия и натриевых солей, иногда содержащихся в нефти в заметных количествах и ванадил-ванадатов, которые также легко плавятся. Ллойнд и Проберт изучали температуры плавления системы КагО — УгОз, и их данные 4 представлены на рис. 15 с ука-Мал отношете / О) занием точек, соответствую- [c.62]

Уран (VI) можно титровать по методу окисления-восстановления двумя способами прямое титрование урана (VI) восстановителями и титрование урана (IV). Для прямого титрования нужны сильные восстановители, так как нормальный потенциал системы /ypaH(VI)/ypaH(IV) составляет всего +0,334 В. К таким восстановителям относятся титан(III) [8] и хром(II) [9j, предложенные также для титрования ванадия(V) (см. Ванадий ), и соль Мора в сильной фосфорно-кислой среде, снижающей редокс-потенциал системы ферри-ферро [10]. [c.276]

Активация алюминийорганических соединений солями металлов и галогенпроизводными углеводородов. В качестве второго компонента бинарной инициирующей системы на основе органических производных алюминия при полимеризации винилхлорида применяют различные соединения ванадия в , например треххлористый ванадий , четыреххлористый ванадий , дихлорокись ванадия , диацетилацетонат ванадия - - Растворителями при этом являются н-гептан > или смесь н-гептана и хлористого метилена . Полимеризацию проводят при 30 °С в присутствии таких комплексообразующих агентов, как тетрагидрофуран и триэтиламин . Из алюминийорганических соединений в данном процессе могут использоваться триэтилалюминий - , диэтилалюминий-хлорид , триизобутилалюминий , диизобутилалюминийгидрид , смесь триэтилалюминия и триизобутилалюминия и этилэтоксиалю-минийхлорид . [c.150]

Хотя полимеризация винилхлорида под влиянием смесей алюминийорганических соединений и различных солей металлов исследована довольно детально, однако механизм полимеризации еще не совсем ясен. Высказано предположение, что полимеризация в присутствии системы этилэтоксиалюминийхлорид —диацетилацетонат ванадия протекает по радикальному механизму и инициируется этильными радикалами, возникающими в результате распада ва-надийорганического соединения, которое в свою очередь образуется при взаимодействии компонентов инициирующей системы . Полимеризация винилхлорида в присутствии системы, состоящей из триэтилалюминия, треххлористого титана и четыреххлористого угле- [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология