Нептуния диспропорционирование

Диспропорционирование Мр (V) наблюдается при высокой кислотности (при [Н+]>6уИ), однако в сернокислой среде протекает с заметной скоростью при сравнительно низкой кислотности. Большую роль в химии водных растворов нептуния играет реакция, обратная диспропорцио-нированию Np(V) [c.11]

Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

В пятивалентном состоянии нептуний наиболее устойчив, и поэтому заметное диспропорционирование его по реакции [c.130]

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

Отсюда видно, что как переход Ыр (V)- Np (IV), так и переход Ыр (V)- Ыp (VI) облегчается в существенной степени, вследствие чего растворы нептуния (V) в НгЗО. легко испытывают реакцию диспропорционирования по схеме [c.312]

В кислых растворах, не содержащих комплексообразующих ионов,, нептуний (IV) проявляет слабое стремление к диспропорционированию,. [c.312]

Для кислых растворов соединений плутония разной валентности характерным является протекание реакций диспропорционирования, упоминавшихся уже выше для нептуния. [c.141]

Реакции диспропорционирования. Оценка степени стабильности различных ионов нептуния является основой для понимания кинетики его окислительно-восстановительных реакций. На основании окислительно-восстановительных потенциалов (рис. 6.5) ионов нептуния можно сделать вывод, что все ионы устойчивы по отношению к диспропорционированию в1 М хлорной кислоте (табл. 6.11). В.1 М соляной и хлорной кислотах происходит лишь слабое диспропорционирование нептуния (V) на четырех- и шестивалентный нептуний. На основании реакции [c.255]

Однако на основании изучения реакции нептуний (IV)— нептуний (VI) (см. выше) сделано заключение, что зависимость скорости реакции диспропорционирования от концентрации пятивалентного нептуния определяется выражением, отличным от выражения для зависимости скорости реакции диспропорционирования пятивалентного урана. Для нептуния это выражение имеет вид [КрО ] [Н ] . Если предполагать, что диспропорционирование проходит по реакции [c.262]

Наряду с солями нептунилов КрО и КрО известны и соли катионов Np + и Np с кислородсодержащими кислотами перхлораты, нитраты, сульфаты. В виде кристаллогидрата выделен, например, Np (804)2-хНаО. Все они склонны к гидролизу, диспропорционированию и комплексообразованию. Наилучшим комплексообразователем является Мр +. Гидратированные катионы нептуния в растворах имеют характерную окраску Ыр + — голубую, Кр + — желто-зеленую, МрО. — зеленую, КрОа+ — розовую. [c.443]

При повышении концентрации кислоты скорость диспропорционирования увеличивается. Пятивалентный нептуний образуется при растворении КрзОв, причем механизм растворения обратен механизму диспропорционирования, т. е. идет по схеме Мр (VI) + Кр (IV) —> 2Пр (V) [c.523]

Так же как в случае урана и нептуния, степени окисления плутония равны -f-3, -f-4, -1-5 и -f-6. В то время как в водных растворах соединений урана наиболее устойчивым является состояние, характеризуемое степенью окисления - -6, а при степени окисления -f-3 уран является сильным восстановителем (выделяет водород из воды), плутоний наиболее устойчив при степени окисления - -4. Интересно, что все четыре типа ионов плутония могут сосуществовать в равновесии друг с другом, и притом в измеримых концентрациях. Поэтому водные растворы плутония представляют превосходный объект для изучения явлений диспропорционирования и относительной степени гидролиза ионов, находящихся в различных степенях окисления. В данной среде каждой степени окисления плутония соответствует особый характеристический спектр поглощения (см., например, статьи [Н126, С53, К66, К71]), что значительно облегчает анализ и изучение химических свойств этого элемента. [c.183]

В этой главе описывается кинетика реакций репропорционирования пятивалентных и, Кр и Ри, т. е. реакций, обратных диспроиорционированию этих ионов. Две из них — реакция между и(IV) и и(VI) и между Ри( ) и Ри (VI)—представляют только теоретический интерес, так как они значительно более медленные, чем диспропорционирование. Репропорционирование Ыр (V), напротив, протекает значительно быстрее, чем диспропорционирование, и поэтому эта реакция занимает важное место в химии водных растворов нептуния. [c.136]

Как уже отмечалось, диспропорционирование пятивалентного нептуния происходит очень медленно, даже при сравнительно высокой концентрации кислоты. С другой стороны, реакция, обратная диспропор-ционированию, т. е. ре-пропорционирова ние Ыр (V) по уравнению [c.137]

Естественно считать причиной этого сдвига окислительно-восстановительных потенциалов и находящегося в связи с этим сдвига реакции диспропорционирования нептуния (V) образование устойчивых сульфатных комплексов четырех- и щестивалентного нептуния. Значение константы диспропорционирования при 25° С в 1М растворе Н2804 равно 2,4-10-2 в 1,86 М растворе Н2504 0,16 [368]. [c.312]

На основании значений потенциалов можно сделать вывод о том, что в отсутствии иопов комплексообразователя, все ионы нептуния устойчивы к диспропорционированию ъ М кислотах. [c.251]

Наиболее простое выражение скорости реакции диспропорционирования пятивалентного нептуния может быть определено из зависимости скорости общей реакции от концентрацииЭто выражение имеет следующий вид [c.256]

Возможно, что та я е самая реакция восстановления в прикатодной области протекает у нептуния и плутония с последующей реакцией диспропорционирования пятивалентных ионов. Известно, что ион пятивалентного нептуния является самым устойчивым из трех перечисленных элементов. Поэтому на своем пути следования к катоду оп не претерпевает дополнительных окислительно-восстаповительпых процессов по уравнению 2 и сразу же осаждается на катоде, в то время как уран за это время, в силу своей неустойчивости, должен многократно пройти через [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология