Гидролиз ионов плутония III

Гидролиз ионов плутония(П1) [c.30]

Многочисленные исследования по комплексообразованию и гидролизу ионов плутония и других трансурановых элементов обобщены в монографии Гельман и сотр. [60]. [c.29]

Реакции гидролиза ионов плутония разных степеней окисления довольно разнообразны. Реакции с участием Ри(1]1) и Ри(У) дают только мономерные продукты. Для Ри(У1) и, в гораздо большей степени, для Ри(1У) в зависимости от условий характерны также реакции полимеризации, которые будут рассмотрены ниже. [c.30]

Гидролиз ионов плутония(У) [c.35]

Гидролиз ионов плутония У1) [c.36]

Гидролиз ионов плутония [c.335]

Полученные данные и количественная харак- теристика прочности комплексных соединений соответствуют величинам, найденным для церия и иттрия [6]. Склонность к гидролизу ионов плутония и высокое координационное число его позволяют предположить образование в водных растворах гидроксокомплексов, т. е. допустить, что часть свободных координационных мест занимают гидроксильные группы. [c.47]

Явления гидратации, гидролиза и комплексообразования редко наблюдаются в чистом виде. В зависимости от роли каждого из этих процессов в растворах могут присутствовать смешанные комплексы переменного состава. Гидролиз и комплексооб-разование ионов плутония зависят от величины ионного потенциала [c.28]

На основании изложенного выше материала можно проследить, что склонность ионов плутония к реакциям гидролиза и комплексообразования уменьшается в ряду [c.51]

Выше были рассмотрены реакции гидролиза, комплексообразования, диспропорционирования, а также окисления и восстановления ионов плутония под действием реагентов и ионизирующих излучений. Можно кратко обобщить этот материал с точки зрения устойчивости валентных форм плутония, находящегося в растворах в макроколичествах. [c.83]

В соединениях плутоний проявляет степень окисления от +2 до +7, а в водных растворах образует ионы, отвечающие степеням окисления от +3 до +7. При этом в растворе одновременно в равновесии могут находиться все степени окисления, кроме Ри . Ионы плутония в растворе гидролизуются и легко образуют комплексные соединения. Способность к образованию комплексных соединений увеличивается в ряду Ри < Ри < Ри < Ри [c.292]

Ионы плутония дают характерное окрашивание водных растворов Рцз+ синее, Ри + —от желтого до коричневого, РиО —красио-фио-летовое, РиО — розовато-коричневое Все ионы могут находиться в растворе одновременно в равновесии. Ионы плутония всех степеней склонны к гидролизу и комплексообразованию. Наиболее устойчивый из гидроксидов — Ри(0Н)4 — бледно-зеленая студенистая масса. При ее взаимодействии с кислотами образуются различные растворимые соли плутония — сульфаты, нитраты, перхлораты и т. п. При прокаливании нитрата Ри(МОз)4 или сульфата Ри(504)2 образуется диоксид (IV) РиОг — желтовато-коричневый кристаллический порошок. [c.629]

ГИДРОЛИЗ ГИДРАТИРОВАННЫХ ИОНОВ ПЛУТОНИЯ РАЗЛИЧНЫХ СТЕПЕНЕЙ ОКИСЛЕНИЯ [c.34]

Краус и Дэм [83] получили кривые кислотно-основного титрования иона плутония (П1) в хлоридном и хлоратном растворах, на основании которых можно рассчитать константы гидролиза Ри [c.328]

Очевидно, что гидролиз плутония (III) аналогичен гидролизу ионов редкоземельных элементов. В сильнощелочном растворе осаждается Ри(ОН)з. Произведение растворимости Ри(ОН)з определено равным [Ри ] [ОН ] = 2-10 . [c.328]

Плутоний (IV). Благодаря своим размерам и заряду, ион плутония (IV) должен быть подвержен гидролизу в гораздо большей степени, чем плутоний (III). Способность к гидролизу четырехвалентного плутония по тем же причинам, что и способность к гидролизу трехвалентного плутония, должна быть больше, чему его предшественников в ряду актинидов Ри > Кр > и > >Т11 . [c.328]

В тяжелой воде Ри + более устойчив к гидролизу, чем в обычной. Гидролиз Ри + не заканчивается образованием Ри(ОН) +, а продолжается далее и приводит к образованию крупных коллоидных частиц и в конечном итоге к образованию труднорастворимого осадка Ри(0Н)4. Осаждение гидроокиси происходит уже при pH — 2. Переходные от Ри(ОН) +-иона к Ри(0Н)4 состояния содержат полимеры плутония, соединенные кислородными и гидроксильными мостиками, но в отличие от тория реакция для плутония необратима. Полимер находится в коллоидном состоянии, он сильно адсорбируется на стекле, двуокиси кремния и бумаге. Деполимеризация в кислотах идет медленно. Ион Ри + в кислых растворах гидратирован. [c.390]

Гидратированный ион Ри + существует в широкой области концентрации H IO4 и преобладает, по-видимому, в умеренно-кислых растворах НС1. Склонность к гидролизу у этого иона значительно выше по сравнению с другими ионами плутония в соответствии с величиной ионного потенциала. [c.30]

Шестивалентный плутоний в водных растворах весьма стабилен. При pH = 6—2 идет самовосстановление шестивалентного плутония до пятивалентного. В кислых растворах шестивалентный плутоний существует в виде ионов РиО , а при pH = 6—9 — в виде Ри02(0Н)2. Гидролиз шестивалентного плутония начинается при pH 5. Шестивалентный плутоний восстанавливается при комнатной температуре до четырех- [c.527]

В водных растворах плутоний может находиться в виде следующих простых ионов Ри , Рц " , РиО , РиОг" , РиОз", отвечающих степеням окисления - -3, -]-4, - -5, +6 и - -1. Все эти ионы, кроме РиОз , могут находиться в растворе одновременно в равновесии, что является единственным подобным случаем в химии. Так же как и ионы, образуемые ураном, ионы плутония подвергаются в растворе гидролизу и легко образуют комплексные соединения. [c.388]

Не удивительно, что такой сильно заряженный ион, как Pli +, хорошо гидролизуется и сильно комп.лексуется многими анионами. Его поведение в этом случае сравнимо с поведением ионов и Th +. Ион плутония (IV) ощутимо гидролизуется при концентрациях водородного иона мепее 0,3 Л1. Вместе с простым обратимым гидролизом [c.158]

Так же как в случае урана и нептуния, степени окисления плутония равны -f-3, -f-4, -1-5 и -f-6. В то время как в водных растворах соединений урана наиболее устойчивым является состояние, характеризуемое степенью окисления - -6, а при степени окисления -f-3 уран является сильным восстановителем (выделяет водород из воды), плутоний наиболее устойчив при степени окисления - -4. Интересно, что все четыре типа ионов плутония могут сосуществовать в равновесии друг с другом, и притом в измеримых концентрациях. Поэтому водные растворы плутония представляют превосходный объект для изучения явлений диспропорционирования и относительной степени гидролиза ионов, находящихся в различных степенях окисления. В данной среде каждой степени окисления плутония соответствует особый характеристический спектр поглощения (см., например, статьи [Н126, С53, К66, К71]), что значительно облегчает анализ и изучение химических свойств этого элемента. [c.183]

Для Pu и Ри значения IgA, согласно Митцу [158], колеблются от 16 до 26. Формэн и Смит [143] в 0,1 М растворе КС1 получили соответственно величины IgX, равные 18,1 и 17,7, а в 1 н. азотной кислоте для колшлекса Pu — 24,2. Такое расхождение в величинах констант, а такн е проведение аналогии с прочностью комплекса Th" рК = 23,2) приводят к выводу, что рассчитанные константы в большинстве случаев занижены, а это, возможно, связано с повышенной тенденцией ионов плутония к гидролизу. Однако несмотря на такой разброс в величинах констант, имеющиеся данные позволяют провести сравнение относительной склонности Ри , Ри ", Ри и Ри к комплексообразованию. Способность к комплексообразованию у различных ионов плутония убывает в следующем порядке Ри > Ри > PuOl" > PuOl, т. е. в порядке уменьшения ионного потенциала ф. [c.103]

Количественный метод определеиия констант гидролиза иредлоя с г Каспером (цит. по [7]). Вычисленные и экспериментальные значения первых констант гидролиза для большого числа трех- и четырехзарядных положительных ионов плутония, приведенные в обзорной статье Дж. Хайндмэна 7], подтверждают применимость метода Каспера. [c.33]

В следующих разделах подробно излагаются имеющиеся в литературе сведения о гидролизе и ацидокомплексообразо-вании гидратированных ионов плутония различных степеней окисления. [c.33]

Серебристо-белый металл тяжелый, мягкий, радиоактивный. Реакционноспособный реагирует с кислородом, во влажном воздухе покрывается оксидной пленкой. Сильный восстановитель реагирует с горячей водой, разбавленными кислотами. Сильными окислителями переводится в оксокатионы. Ион Ат в разбавленном растворе имеет розовую окраску, заметно гидролизуется. Синтезирован (наиболее устойчивый изотоп Ат) бомбардировкой нейтронами плутония в ядерном реакторе. Выделен в виде АтРз. Получение — восстановление АтРз барием при нагревании. [c.348]

Ионы трансактиниевых элементов, в том числе и плутония,, с зарядами 3+ и 4+ существуют в водных растворах в отсут-ствие гидролиза и комплексообразования в виде сильно гидратированных катионов. Пятивалентные и шестивалентные ионы в кислых растворах представляют собой кислородсодержащие катионы типа МОп+ и и обладают линейной структурой. [c.14]

Бранстед [323] спектрофотометрическим методом определил области существования и условия образования полимеров (рис. 9). Растворы с разной концентрацией плутония и азотной кислоты получали разбавлением водой раствора, содержащего 400 г л Ри (IV) и 2,5 М. НЫОз (прямая /). Считалось, что полимеризация в этих растворах имеет место, если молярный коэффициент погашения при 415 ммк более 20. Составу растворов, полученных через 10 мин. после разбавления, отвечают квадратные точки. Линии, соединяющие квадратные и круглые точки, отвечают процессу гидролиза, который сопровождается увеличением концентрации водородных ионов и выпадением твердой фазы в растворах с относительно большим содержанием плутония (область АБВ) или образованием устойчивого коллоида в растворах с ма- [c.32]

Образование полимеров в технологическом процессе ведет к потерям плутония и нарушению режима, в анализе — к неверным результатам. Кривые устойчивости на рис. 9 дают возможность подобрать условия работы, которые гарантировали бы сохранение Pu(IV) в неполимеризованном виде. Не рекомендуется разбавлять кислые растворы плутония (IV) водой, если даже конечная кислотность по расчету достаточна для устойчивости истинного раствора, так как при сливании растворов могут образовываться зоны, благоприятствующие гидролизу и полимеризации (координаты этих зон на рис. 9 расположены левее кривых устойчивости). Разбавление необходимо осуществлять, по крайней мере, 0,20 М раствором кислоты и хранить при более высоких кислотностях, чем это следует из кривых устойчивости. Подщелачивание с целью осаждения Ри(0Н)4 должно производиться быстро, на холоду и из разбавленных растворов. Гидроокись следует растворять также быстро и в достаточном количестве кислоты без нагревания. Выше подчеркивалось, что Ри(ОН)з быстро окисляется до полимерной гидроокиси Pu(IV). Несмотря на осаждение и фильтрование гидроокиси Ри(ПГ) в атмосфере инертного газа, всегда образуется некоторое количество полимера, видимо за счет окисления растворенным в реактивах кислородом. Обычно Ри(ОН)з растворяют в концентрированной HNO3 при нагревании до 100° С для разрушения полимера и получения Pu(IV) только в ионных формах. [c.35]

Появление ионов РиОз(ОН)+ авторы этой работы относят к pH 3,3, согласно началу изменений в спектре поглощения Ри(У1). По данным Кревинской и др. [60, стр. 36, 126], первая ступень гидролиза обнаруживается в более кислой области (при pH 2,74 в 0,01 М растворе Ри(VI) около 20% плутония находится в виде РиОгОН+). [c.36]

Трифторид плутония быстро гидролизуется в водных растворах при 70°. РиРз растворяется в растворах, содержащих ионы Се(IV), Zr(IV) или другие катионы, образующие устойчивые комплексы с ионами фтора. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология