Нептуний на катионите

В коническую пробирку помещают 6—8 мл раствора, 0,25 М НС1, содержащего микрограммовые количества нептунии и плутония, переносят туда около половины катионита КУ-1 (КУ-2) в Н+-форме (фракция 0,3—0,4 мм), заполняющего плексигласовую колонку (9,0 X 0,25 см), и 1—2 ма воды. Пробирку помещают на кипящую водяную баню, и через раствор пропускают SOj в течение 15—20 мин. для перевода плутония и нептуния в формы Pu(III) и Np(IV). После охлаждения смеси катионит пипеткой переносит в колонку и промывают смолу порциями по 10 мл 0,25 М НС1 и НгО. Сначала элюируют нептуний пропусканием 40 мл (в случае КУ-1) или 60 мл (в случае КУ-2) раствора 0,02 М HF Плутоний удаляют со смолы при помощи 4—5 ма 0,5 М раствора HF. Каждую фракцию собирают в платиновую чашку или тефлоновый стакан и анализируют радиометрическим методом. [c.355]

Различные катионы урана, нептуния, плутония и америция в растворах имеют очень сложную химию. Свободные энергии образования ионов разных степеней окисления различаются мало, поэтому для плутония в растворе могут действительно сосуществовать ионы в степенях окисления -ЬЗ, +4, +5 и -)-6. Хими- [c.538]

Тенденция к замещению иона водорода в молекуле воды обычно возрастает с увеличением заряда гидролизуемого катиона и с уменьшением его радиуса. Например, способность к гидролизу трехвалентных ионов урана, нептуния и плутония должна увеличиваться в следующем порядке [c.286]

Экстракцию нептуния в разных валентных состояниях широко используют как при разработке экстракционных методов извлечения этого элемента из облученного урана, так и при изучении его физико-химических свойств. Полнота экстракции нептуния, например, из нитратных систем зависит от общей концентрации ионов ЫОз" и высаливающих агентов, в качестве которых применяют нейтральные нитратные соли различных катионов (НН4+, Ма [c.421]

Нептуний в четырехвалентном состоянии поглощается катионитами в виде простых или положительно заряженных комплексных ионов. Степень сорбции Ыр " " на катионите определяется условиями проведения эксперимента. [c.427]

Вычерчивают кривую распределения -активности нептуния вдоль всей длины полоски. Как правило, получают кривые с максимумами активности вблизи точки нанесения капли раствора, а также в анионной или катионной областях, причем местоположение максимумов, их удаленность от середины полоски зависят от [c.444]

Аналогично ведут себя оксиды и гидроксиды урана (V), нептуния (V) и плутония (V). Для указанных элементов наиболее устойчивы в водных растворах производные сложных катионов типа ЭО , нанример UOj I, NpOjP, PuO. l. [c.653]

Наряду с солями нептунилов КрО и КрО известны и соли катионов Np + и Np с кислородсодержащими кислотами перхлораты, нитраты, сульфаты. В виде кристаллогидрата выделен, например, Np (804)2-хНаО. Все они склонны к гидролизу, диспропорционированию и комплексообразованию. Наилучшим комплексообразователем является Мр +. Гидратированные катионы нептуния в растворах имеют характерную окраску Ыр + — голубую, Кр + — желто-зеленую, МрО. — зеленую, КрОа+ — розовую. [c.443]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Элюирование плутония и других актинидов соляной кислотой различной концентрации было исследовано Даймондом, Стритом и Сиборгом f380]. Индикаторные количества элементов сорбировали на катионите дауэкс-50 в колонке длиной 10 см. Вымывание производили раствором НС1 с линейной скоростью 0,1 см/мин. Положение пикав вымывания (количество миллилитров элюата с момента начала десорбции, при котором достигается максимальная концентрация иона) в зависимости от концентрации соляной кислоты показано на рис. 111. Все исследованные ионы десорбируются первыми порциями раствора НС1 с концентрацией более 9 М (лищь Th + не элюируется при пропускании 1000 мл 12,2 М НС1). При меньщих кислотностях пики становятся более различимыми. Как видно из рис. 111, наилучшие условия отделения плутония от тория, урана и нептуния достигаются, если эти элементы находятся в валентных формах Ри(ПТ), Th[c.353]

Обратите внимание, что в высших степенях окисления (V) и (VI) америций входит в состав катиона в той же форме кислородсодержащего ил -иона, как уран, нептуний и плутоний. У америция два ил -иона (АтОа)" , если америций пятивалентен, и (АтОа) , когда его валентность равна шести. [c.411]

При сгорании на воздухе нептуний образует наиболее устойчивый оксид КрОг- Его восстановлением получают КргОд. Кроме того, существует и оксид КрзОа, аналогичный соответствующему оксиду урана. Оксидам КргОз и КрОг соответствуют гидроксиды Кр(ОН)з и Кр(0Н)4, обладающие оснбвным характером. Кр(+3) и Кр(- -4) существуют в растворе как простые катионы, а производные Кр(+5) и Кр(+6) обнаруживают двойственную природу и могут образовывать [c.510]

Цветные реакции арсеназо III с четырехвалентными плутонием и нептунием во многом сходны с соответствующими реакциями других элементов, образующих четырехзарядные катионы — Th, U (IV), Zr, Hf (по чувствительности, условиям и избирательности определения). Особенно близкая аналогия наблюдается между цветными реакциями Ри (IV) и Zr. Ряд реагентов — аналогов арсеназо III, содержащих функциональную о,о -диоксиазогруппировку, дают с этими элементами [весьма избирательные реакции [195]. [c.137]

Хорощо известно, что гидроксамовые кислоты образуют устойчивые комплексы с различными катионами [30]. Недавно была синтезирована новая гидроксамовая кислота—производное нео-тридекановой кислоты, содержащее алифатическую группу [31]. Неотридекангидроксамовая кислота (НХ70) оказалась весьма полезным избирательным экстрагентом для плутония(1У), а также для нептуния (IV) при извлечении из растворов с очень низкими значениями pH [32]. [c.379]

Степень окисления - -4. Это основное состояние для тория. Для протакти-ния, урана, нептуния, плутония и берклия четырехзарядные катионы существуют в растворах, а четырехзарядные америций и кюрий в растворах известны только в виде комплексных [c.539]

Раствор переносят в подготовленную к работе хроматографическую колонку, которую промывают затем 3 мл 1 н. азотной кислоты со скоростью 0,2 мл1мин. В этой операции катионит КУ-2 восстанавливает индикаторные количества Ыр до Нр . К элюату в химическом стакане на 100 мл прибавляют 2—3 мл насыщенного раствора КВгОз, раствор нагревают на водяной бане в течение 15 мин при 90° С, после чего насыщают Са(КОз)2 и трижды обрабатывают в делительной воронке диэтиловым эфиром (порциями, равными объему раствора). Эфирные фракции объединяют и нептуний реэкстрагируют из них 1 н. азотной кислотой при встряхивании в течение 1—2 мин. [c.406]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Золотов и Нишанов [577] для хроматографического выделения плутония и нептуния из облученного урана использовали катионит КУ-2. При этом U(VI), Np(V) и Pu(lV) сорбируют из М раствора HNO3. Элементы разделяются при пропускании 1 М раствора HNO3. При этом сначала вымывается нептуний,- а уран и основная масса продуктов деления элюируются этой кислотой значительно позже. Плутоний (IV) вымывается в последнюю очередь 3 М раствором HNO3. [c.375]

Известны комбинированные схемы, в которых используют как катиониты, так и аниониты. Так Прево и Ренью [450] описали лабораторные исследования схемы, в которой на первой стадии Pu(III) сорбируется из реэкстракта на катионите С-50 с целью очистки, прежде всего от циркония, а затем проводится два цикла на анионите А-ЗООД в солянокислой среде. В схеме Айкена [596] Pu(IV) из нитратных растворов сначала сорбируется на анионите, затем на катионите, а далее следует еще один цикл сорбции на анионите. Однако, широкого применения в технологии переработки ядерного горючего эти методы как и чисто катионообменные, не нашли. Катионообменные методы эффективны для концентрирования плутония (и нептуния) из разбавленных растворов, однако они не позволяют хорошо очистить ценные элементы от продуктов деления. [c.375]

При наличии в растворе комплексообразователей устойчивость пятивалентной формы понижается, а четырех- и шестивалентной формы — повышается, так как у большого однозарядного катиона нептуноила тенденция к комплексообразованию мала и происходит диснропорционирование Np (V) с образованием комплексных ионов Np (IV) и Np (VI). При наличии в растворе восстановителей весь нептуний переходит в четырехвалентную форму (например, в растворах, содержащих трилон Б). [c.21]

Хауленд и Келвин [67] измерили магнитную восприимчивость катионов урана, нептуния, плутония и америция в водных растворах. Результаты этих измерений вместе с данными по кюрию, полученными Крэйном (на твердых соединениях, которые будут рассматриваться ниже), и соответствующими данными по лантанидным элементам, полученными на твердых соединениях [68], представлены на рис. 11.14 . Качественная аналогия кривой, [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология