Нептуний ионного обмена

Ионный обмен нашел широкое применение при изучении химического поведения актинидов, в том числе и нептуния. Ионный обмен широко используют в лабораториях как метод анализа U, Np, Pu и продуктов деления. [c.426]

Никакие продукты обычного разложения экстрагента или разбавителя не влияют на диффузионные процессы, что показали испытания с растворителем после разложения, который перед употреблением промывался в обычном аппарате. Медленное окисление Np(V) является благоприятным фактором, потому что нептуний обычно уходит с отходами первого цикла в виде Np(V), а затем извлекается ионным обменом [6]. Крайне низкая скорость разложения НЫ0.2 в разделительной батарее может быть компенсирована разложением большей части ее в питающем растворе первого цикла. [c.77]

Ионный обмен из концентрированного раствора соляной кислоты (более 12 М) на смоле дауэкс А-1, в результате которого цирконий, железо, нептуний, плутоний (VI) и уран (VI) адсорбируются на смоле, а торий проходит через колонку. [c.104]

Из всего сказанного очевидно, что для объяснения данных по изотопному обмену между ионами нептуния, нужны более глубокие количественные исследования. Однако достигнутых результатов вполне достаточно, чтобы пролить некоторый свет на окислительно-восстановительные свойства ионов этого элемента. [c.265]

Причиной указанной выше смены полиморфных модификаций с повышением температуры является, по-видимому, увеличение энергии электронов. Сначала оно приводит к разрушению двухэлектронных направленных связей и образованию газа из электронов, принадлежащих всей решетке металла, что означает переход от ковалентных структур к металлическим а - р-превращение олова) и ковалентно-металлических сложных структур к плотным кубическим структурам металлов (а,Р у-превращения марганца, а,р у-превращения урана и нептуния, а,р,у -> 0-превраще-ния плутония). Та же причина приводит к уменьшению эллиптичности ионов с внешними -электронами и к переходу вследствие приближения внешней симметрии ионов к сферической, от плотных гексагональных к плотным кубическим упаковкам (а р-превращения лантана и кобальта, Р у 1Р РаЩ ние церия) и к превращениям плотных упаковок в последовательности гекс. магния -> гекс. а-лантана -> ромб, а-самария ГЦК типа меди. Наконец, при наиболее высоких температурах, близких к температурам плавления, металлы I—IV групп, включая лантаноиды и актиноиды, в результате перекрытия и обменного взаимодействия ортогональ- [c.202]

Нет нужды подробно описывать все стадии химического разделения плутония и урана. Обычно разделение их начинают с растворения урановых брусков в азотной кислоте, после чего содержащиеся в растворе уран, нептуний, плутоний и осколочные элементы разлучают , применяя для этого уже традиционные радиохимические методы — осаждение, экстракцию, ионный обмен и другие. Конечные плутонийсодержащие продукты этой многостадийной технологии — его двуокись РиОг или фториды — РиРз или РиР4. Их восстанавливают до металла парами бария, кальция или лития. Однако полученный в этих процессах плутоний не годится на роль конструкционного материала — тепловыделяющих элементов энергетических ядерных реакторов из него не сделать, заряда атомной бомбы не отлить. Почему Температура плавления плутония — всего 640° С — вполне достижима. [c.400]

Состояние окисления+4 наиболее типично для тория и плу10ния, а также проявляется у протактиния, урана, нептуния, америция, кюрия. В химическом отношении актиноиды (+4) сходны друг с другом и с церием (+4), а также с d -элементами IV группы (подгруппа титана). Основное отличие актиноидов (+4) друг от друга связано с актиноидным сжатие.м (постепенны.м уменьшением ра,пиусов ионов М " от 0,99А" у Th до 0,89А° у Ап). Оксиды (+4) практически в во.де не растворяются и с ней хи.мически не взаимодействуют. Практически и ие растворяются в разбавленных кислотах. Со щелочами не взаимодействуют даже при сплавленни. Гидроксиды М(0Н)4 проявляют довольно слабо выраженные основные свойства. Получают их по обменным реакциям. [c.128]

Обмен между нептунием (IV) и нептунием (V). Реакции изотопного обмена являются мощным средством в исследовании механизмов окислительно-восстановительного взаимодействия. Свойства нептуния предоставляют возможность для выполнения исследований этим методом. Может быть изучен обмен между двумя кислородсодержащими ионами NpO и NpOV или между двумя ионами, не содержащими кислорода, Np n Np , или между ионами обеих групп, например NpO и Np . [c.261]

Салливен, Коен и Хайндмен [49] исследовали обмен между нептунием (IV)—нептунием (V) в хлорной кислоте в зависимости от концентрации водородных ионов, концентрации ионов металла, ионной силы и температуры. Реакции обмена весьма сложны. Общая скорость обмена изменяется в зависимости от концентрации ионов водорода. Можно показать существование двух областей зависимости констант скоростей реакции от концентрации ионов водорода. Одна область—высокой кислотности, где скорость изменяется в зависимости от первой степени концентрации ионов водорода, и вторая—область низкой кислотности, где скорость реакции обратно нропорциональна второй степени концентрации водородных ионов. Уравнение общей скорости может быть написано следующим образом [c.261]

Изотопный обмен между пяти- и шестивалентным нептунием. При сравнении обмена в системах нептуний (IV)—нептуний (V) и нептуний (V)—нептуний (VI) можно ожидать, что система Np(V)—Np(VI) будет сравнительно простой. Поскольку ионы пяти- и шестивалентного нептуния содержат по два атома кислорода, то при непосредственном переносе электроны будут испытывать минимальное сопротивление. Этот вывод следует из почти одинаковых размеров двух ионов и большого подобия их сфер гидратации. Такое подобие структур ионов приводит к предположению, что существуют большие возможности для переноса электронов и низкая энергия активации обмена. При температуре 0°С в 1 М H IO4 К равно 29 л моль-сек. Энергия активации по Аррениусу равна 8,3 кпал молъ, и энтропия активации составляет —24 кал моль-град [50]. [c.264]

Иное происходит при превращении плотных гексагональной или кубической упаковок в ОЦК структуру. Повышение температуры сопровождается не только увеличением энергии тепловых колебаний атомов, но и увеличением энергии электронов внешней оболочки ионов. В металлической решетке, где внешние электроны положительных ионов сильно возбуждены вследствие возмущающего действия соседних атомов, сравнительно небольшой прирост температуры может быть достаточным для наступления перекрытия и обменного взаимодействия внешних р -оболо-чек ионов, не перекрывающихся при низких температурах. Это приводит к переходу плотных низкотемпературных модификаций в высокотемпературные ОЦК структуры у натрия, бериллия, кальция, стронция, скандия, иттрия, всех лантаноидов, титана, циркония, гафния, таллия, актиния, тория, плутония и америция. По той же причине происходит превращение ГЦК у- Мп и у-Ре в ОЦК 8-модификации. Такой переход в эрбии, тулии, прометии, актинии был предсказан [57, 60] до его экспериментального подтверждения [116]. В результате повышения температуры разрушаются двухэлектронные ковалентные связи и образуются ионы с внешними р -оболочками, а следовательно, и ОЦК высокотемпературные модификации у урана, нептуния. Таким образом, повышение температуры сначала приводит к разрушению направленных двухэлектронных связей, сопровождающемуся переходом валентных электронов в свободное состояние и образованием плотных упаковок. При дальнейшем повышении температуры, вследствие перекрывания ортогональных р -оболочек, появляются ОЦК высокотемпературные модификации. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология