Другие алициклические соединения

ДРУГИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.84]

Следует заметить, что подобные свойства проявляют и некоторые другие алициклические соединения, не содержащие бензольного кольца. Такие соединения рассматриваются в конце раздела. Ароматическим характером обладают и многие важные гетероциклические соединения, рассмотрению которых посвящен последний раздел книги. [c.380]

Способы получения алициклических соединений. Алициклические соединения различных классов можно получать из соединений жирного или ароматического рядов или из других алициклических соединений. Последнюю группу способов мы специально рассматривать не будем, так как это преимущественно обычные уже изученные ранее переходы между классами органических соединений. Некоторые особенности алициклических соединений рассматриваются в разделе Химические свойства . [c.328]

Следует заметить, что подобные свойства проявляют и некоторые другие алициклические соединения, не содержащие бензольного кольца. Такие соединения рассматриваются в конце раздела. Ароматическим характером обладают и многие важные гетероцикличе- [c.293]

Нафтены — насыщенные циклические углеводороды общего состава С Н2 . В сырой нефти присутствуют только такие алициклические соединения, циклы которых состоят из 5 и 6 атомов углерода. Этим углеводородам (циклопентанам и циклогексанам) и посвящена настоящая глава. Циклопропан, циклобутан, циклогептан и другие алициклические углеводороды приходится синтезировать специальными методами, указания на которые можно найти в общих руководствах по органической химии. [c.230]

Некоторые производные циклогексана способны реагировать в таутомерных формах и как производные бензола, и как алициклические соединения. Примером может служить флороглюцин, реакции которого объясняются то с помощью одной (I), то с помощью другой (II) формулы [c.794]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Возможны и некоторые другие реакции присоединения, но все они протекают с трудом, во много раз менее активно, чем присоединение к двойным связям в веществах с открытой цепью или в алициклических соединениях. [c.326]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных я-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. [c.93]

В алициклическом ряду часто пользуются тривиальными названиями и условной для данного родоначального углеводорода нумерацией атомов, особенно это практикуется для терпенов и других природных соединений (см. кн. 2, ч. II). [c.525]

Для обозначения гомологов и других производных алициклических соединений пользуются правилами, изложенными для ароматических соединений (стр. 131—133), например [c.169]

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

Цикличе кие терпены и ик производные. Другим примером алициклических соединений могут служить циклические терпены. [c.189]

К ароматическому ряду относятся вещества, содержащие одно или несколько бензольных колец. Все другие карбоциклические соединения относятся к алициклическому ряду. [c.301]

Все перечисленные общие и специальные способы получения алициклических соединений могут быть использованы для синтеза не только соединений указанных выше классов. Путем обычных переходов между классами из них могут быть получены и соединения других классов с тем же циклом. Однако при, этом всегда следует учитывать возможность изомеризации цикла (подробнее см. стр. 337). [c.331]

Получение углеводородов бензольного ряда из других алициклических соединений. — Получение п-цимола взаимодействием камфоры и дегидратирующих средств служит наглядным доказательством стабильности >н лепкости образования ароматической си- стемы. Эта реакция включает -внутри моле1куля1рную лерегруппировку, [c.160]

Снловые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин (отношений теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или к площади поверхности молекул), значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются пэлярпыми адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углево/[ородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул. [c.149]

При крекинге, особенно в присутствии катализаторов, протекает также целый ряд вторичных реакций деги/фирование ло олефииов, полимеризация олефинов, алки-лцрсвание изоуглеводородов олефинами, образование новых продуктов нз парафинов и радикалов, дезалкилнрование алициклических соединений и дегидрирование их в ароматические вещества, коксование и другие. [c.90]

Однако исследования последних десятилетий все более и более стирают резкую грань между производными бензола и гидроароматическими соединениями типа циклогексана и перебрасывают мостики от одних соединений к другим. Были иайдены многочисленные пути превращения соединений одного ряда в соединення другого ряда, а с усовершенствованием препаративных методов оказалось, что присоединение отдельных атомов или атомных групп к производным бензола часто протекает со значительной скоростью и большой легкостью. И тем не менее своеобразие бензола и родственных ему соединений оправдывает рассмотрение их в особом разделе, отдельно от алициклических соединений. [c.794]

Если В соединенни имеется другая группа, имеющая преимущество в перечислении как главная группа (с. 227), то альдегидную группу в алициклических соединениях называют приставкой ( юрмил- [c.220]

Б случае алициклических соединений, содержа н пх вне кольца метильную группу в нужном ноложении, правило [ офмана, по-видимому, остается в силе. Что касается самого кол1,ца. то, по-видимому, 1яиболее важно, чтобы аминогруп [а и ато г водорода находились в гране-положении друг к другу. Прп наличии т / анс-волород 1ых атомов в обоих р1-иоложениях атом водорода отп1епляется от групп таким образом, правило не соблюдается. Когда это возможно, образуется сопряженный оле-фин. [c.358]

ЦИКЛЙЧЕСКИЕ СОЕЯИНЕНИЯ, содержат замкнутую в кольцо цепь атомов. Могуг бьпъ неорганическими (не содержат атомов С) и органическими. Неорг. циклы образуют отдельные атомы, напр, бор (см. Боразол), сера, а также их фуппировки - координац. полиэдры. При этом полиэдры могуг иметь общую вершину или общее ребро (см., напр.. Силикаты, Фосфаты конденсированные). Среди орг. Ц. с. различают карбоциклич. соед., в к-рых циклы состоят только из углеродных атомов (см. Алициклические соединения, Ароматические соединения), и гетероциклические соединения, содержащие в цикле наряду с атомами углерода один или неск. других атомов. [c.364]

Лактоны — гетероциклические сиртемы, часто связанные с алициклическими соединениями,— представляют некоторый интерес. Ограниченные данные о масс-спектрах лактонов, имеющиеся в настоящее время и полученные Фридманом и Лонгом [37], показывают, что осколочные ионы образуются при разрыве связей, находящихся по отношению друг к другу в Р-положении, с отщеплением СОг- [c.34]

Этот принцип, позволяющий осуществить математическую формализацию задачи о зависимости между строением и реакционной способностью и благодаря этому получивший в после,днее время интенсивную теоретическую разработку [16, 20—22], соблюдается, как мы увидим дальше, и для многих других типов соединений алифатических, алициклических, гетероциклических и т, д., а также для реакционных серий с варьируемыми растворителем, катализатором, физически.м свойством и др. [c.24]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — хим. соединения, содержащие углерод. Кроме углерода, в состав органич. соединений входят многие элементы, чаще всего водород, кислород, азот, фосфор и сера. Главными источниками получения О. с. для пром-сти являются ископаемые угли, нефть, древесина, жиры и различные виды растительного и животного сырья. О. с. разделяются на три больших класса сообразно строению основного скелета своей молекулы 1) вещества с открыт, цепями углеродных атомов составляют класс жирных (алифатических, алициклических) соединений 2) вещества, содержащие в молекуле циклы иа углеродных атомов, составляют класс карбоциклических (изоцикличе-ских) соединений 3) вещества циклического строения, в состав циклов к-рых, кроме углерода, входят также атомы других элементов (азота, серы и др.), составляют класс гетероциклических соединений. [c.417]

Бимолекулярное оти епление от алициклических соединений протекает гладко лишь в том случае, если оба отш,епляющихся заместителя занимают аксиальное (транс-) положение (полностью заторможенная конформация). Бимолекулярное элиминирование двух заместителей из диэкваториального (транс-) положения, как правило, невозможно. Цис-соединения (один заместитель е, другой а) реагируют с большим трудом или вообще не реагируют. [c.211]

Ментён-Д Ментен-Д Другие реакции бимолекулярного элиминирования, например превращение 1,2-дибромсоединений в олефины с иодистым калием в ацетоне, в случае алициклических соединений также предполагают наличие диакси-ального транс-положения атомов брома ), например [c.212]

Положение гидроксильной группы можно определить также на основании ее дезэкранирующего действия на соседние протоны. Интерпретацию спектров Н-ЯМР сложных спиртов в значительной степени может облегчить увеличение сдвига в сторону слабых полей при ассоциации гидроксильной группы с парамагнитными реагентами — обычно производными Еи(П1) (16а) и (166), которые являются жесткими кислотами Льюиса [15]. Находят применение и другие лантанидные сдвигающие реагенты, например празеодимовый аналог (16а) дает сдвиг в сторону сильных полей, тогда как соединения иттербия являются перспективными в приложении к бурно прогрессирующей спектроскопии С-ЯМР. Как и в спектрах Н-ЯМР, влияние гидроксильной группы на резонансы С наибольшее в а-положении, причем сигнал такого атома углерода имеет химический сдвиг 50—70 млн в сторону слабых полей относительно тетраметилсилана. Было предпринято систематическое изучение спектров С-ЯМР простых спиртов [16] эти данные позволили прояснить геометрические и стереохимиче-ские влияния в алициклических соединениях [17]. [c.21]

Другими легкодоступными производными, которые можно использовать для дальней функционализации спиртов в аналогичных фотолитических реакциях, служат алкилнитриты (в реакции Бартона [318]) и гидропероксиды [319]. Как и в случае окислительной циклизации, основные синтетические возможности реакции Бартона реализуются в области стероидов, хотя известна ее ценность для ациклических и гибких алициклических соединений, где конформация благоприятствует шестичленному циклическому переходному состоянию для превращения (134)->(135). Это можно иллюстрировать на примере фотолиза гракс-2-этилциклогексил-нитрита, где за 1,5-переносом водорода [показан в (138)] следует [c.108]

ИК- и УФ-спектры поглощения могут быть использованы для обнаружения меркаптанов, сульфидов и тиофенов в концентратах ОСС, хотя прямое определение их количественного содержания в присутствии других классов соединений затруднительно. Электронные спектры поглощения насыщенных алифатических и алициклических сульфидов, имеющих тиогруппировку С—5—С, подобны и малоинтенсивны [184]. Максимум поглощения их лежит в коротковолновой области спектра, трудной для аналитического измерения. [c.50]

И 53 — не обладают противовирусной активностью. Адамантан-амин (54) препятствует размножению некоторых штаммов вируса гриппа кроме того, он активен против вируса краснухи (и кори). Это соединение, созданное фирмой ёи Роп1, было первым антивирусным веществом его разработка обошлась по меньшей мере в 20 млн. Долл. Были синтезированы и изучены также многие другие алициклические амины. Сообщается, что менее пространственно затрудненные амины, например соединение 55, обнаруживают активность против вируса гриппа у [c.418]

Сама идея о важной роли алициклических соединений в образовании полифенолов оказалась совершенно правильной, хотя и получила поддержку с несколько иной стороны. Впервые В. Буткевич (1924, 1929) наблюдал быстрое и полное превращение хинной кислоты в фенольные соединения в культурах ряда бактерий н грибов. Продукт превращения хинной кислоты у Aspergillus niger и Мисог ra emous был им выделен в кристаллическом состоянии и идентифицирован как протокатеховая кислота. В других случаях Буткевичу удалось обнаружить образование из хинной кислоты пирокатехина. [c.149]

Более подробно условия этого метода были описаны Брауном [79], который перенес его на алициклические соединения . Дальнейшие примеры подобных превращений были приведены Эстерлином [80]. Как установил Эстерлин, этот метод не применим к некоторым замещенным карбоновым кислотам, в частности к кислотам гетероциклического ряда. Это обусловлено присутствием серной кислоты, действующей сульфирующим и расщепляющим образом на гетероциклические соединения. В то же время другие, более подходящие растворители для данной реакции до сих пор предложены не были. Эстерлин обходит трудности, связанные с применением свободной азотистоводородной кислоты, помещая смесь карбоновой и серной кислот над слоем хлороформа и прибавляя в эту смесь сухой азид натрия. При условии соблюдения известных мер предосторожности при обращении с азидом натрия данный метод представляет собой ценный вклад в химию алифатических соединений. [c.332]

Было показано, что восстановление коричной кислоты, коричного альдегида, бензальацетофенона и других аналогичных соединений типа (1а) протекает в две последовательных стадии и что атака двойной связи является более медленной реакцией, которая следует за восстановлением соседней полярной функциональной группы [216]. Следовательно, даже в этих случаях путем соответствующего подбора условий (низкая температура, вычисленное количество алюмогидрида лития, обратный способ прибавления реагентов) восстановление можно провести таким образом, что в результате будут получены с удовлетворительным выходом непредельные спирты [216]. В случае некоторых соединений [775, 812], таких, как, например, кумарин [517], этиловый эфир п-метоксикоричной кислоты [1184], -метилкоричная кислота [36], этиловый эфир Р-метилкоричной кислоты, которые, хотя и содержат группировку (1а), в нормальных условиях двойная связь не восстанавливается. С другой стороны, при восстановлении некоторых а,р-непредельных цианоэфиров [350, 1673], а, р-непредельных нитрилов, содержащих двойную связь в алициклическом кольце [143, 144], и особенно р-нитростиролов (16) [750], присоединение алюмогидрида лития к непредельной системе не зависит от температуры реакции, а также от количества применяемого гидрида, и происходит даже при очень низких температурах (О до -50°). [c.162]

Циклические соединения делятся на две группы карбоцикли-ческие — циклы, молекулы которых состоят из атомов углерода, и гетероциклические, кольца которых наряду с атомами углерода содержат атомы других элементов. В карбоцнклических соединениях выделяется группа соединений, содержащих бензольные ядра, они получили название ароматических. Остальные карбоцикличе-скне соединения входят в состав группы алициклических соединений. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология