Растворимость и теория Дебая Гюккеля

Определите растворимость бромида серебра в 0,001 М при 25°С. Произведение растворимости бромида серебра возьмите из справочника 1М.1. Воспользуйтесь предельным законом теории Дебая — Гюккеля. [c.308]

РАСТВОРИМОСТЬ И ТЕОРИЯ ДЕБАЯ-ГЮККЕЛЯ [c.44]

III.5. Растворимость и теория Дебая—Гюккеля [c.51]

Растворимость и теория Дебая — Гюккеля. Коэффициенты активности, определяемые по методу растворимости, применимы [c.246]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, растворы неэлектролитов должны вести себя как идеальные, а коэффициенты активности неэлектролитов должны быть равными единице нри любом значении ионной силы. Экспериментально показано, что коэффициенты активности неэлектролитов в растворах меньше отклоняются от единицы, чем коэффициенты активности электролитов. Однако очевидно, что если добавление электролита оказывает высаливающее действие , то коэффициент активности неэлектролита должен возрастать с увеличением ионной силы раствора. Допустим, что 5ц, — растворимость неэлектролита в воде, больше — его растворимости в растворе соли. В обоих случаях при наличии насыщенного раствора должно существовать равновесие между раствором и твердым веществом отсюда следует, что активности неэлектролита в этих двух растворах равны. Следовательно [c.26]

В пояснениях к табл. 8 и 29 приведен ряд примеров применения констант ионизации слабых электролитов и произведений растворимости в различных расчетах, производимых в аналитической химии. При этом мы исходили из современной теории Диссоциации электролитов Дебая-Гюккеля. Хотя эта теория и является в настоящее время общепринятой, все же в учебниках аналитической химии обычно все расчеты, связанные с К ионизации слабых кислот и оснований и с 8р, даются без учета ионных сил различных растворов (а следо вательно, и влияния посторонних солей), а коэфициенты активностей разных ионов или заменены я кажущимися степенями ионизации (что не всегда можно делать) или же совсем игнорируются (принимаются равными единице). [c.7]

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

Непоследовательность при введении в учебники новых понятий, связанных с теорией Дебая — Гюккеля, приводит к тому, что руководства часто пишутся смешанным языком, который затрудняет учащихся. Так, например, во многих курсах четко говорится, что сильные электролиты в водных растворах ионизированы полностью. Это положение будет правильно понято только в том случае, если учащимся будет сейчас же разъяснено действие междуионных сил в растворе, дано понятие об ионной силе, изменении диэлектрической постоянной вблизи ионов и т. п. Этот второй шаг в большинстве случаев не делается и учащимся предлагается или а) принимая коэфициенты активности равными единице, неверно, с ошибками, рассчитывать произведения растворимости по растворимостям солей и т. п., или же б) вновь возвращаться к старой теории, вводя представление о кажущейся степени ионизации . [c.40]

Для проверки правильности выводов из теории Дебая — Гюккеля следует использовать такие соли, которые имеют достаточно большую растворимость, чтобы можно было точно определить их концентрации однако эти соли не должны быть слишком растворимы, так как к растворам с значительной концентрацией неприменим предельный закон для коэффициентов активности. Наиболее подходящими для этой цели оказались некоторые иодаты, например иодаты серебра, таллия и бария, и особенно некоторые комплексные аммиакаты кобальта. Как правило, результаты опытов очень хорошо согласуются с [c.247]

Существенный вклад в теорию, способствующий выяснению причин специфического влияния различных ионов на коэффициенты активности других электролитов, был сделан Бренстедом [48] до появления теории Дебая и Гюккеля. Па основе его исследований растворимости высоковалентных соединений кобальта в растворах различных солей была создана так называемая теория специфического взаимодействия ионов . Основной постулат теории Бренстеда сводится к тому, что в разбавленных растворах солей с постоянной общей концентрацие различные ионы подвергаются одинаковому воздействию со стороны ионов того же знака . Специфическое электростатическое взаимодействие между ионами в разбавленных растворах возникает лишь тогда, когда ионы противоположного заряда приближаются друг к другу настолько, что может проявиться это специфическое влияние. Кроме эффекта взаимодействия ионов, Бренстед учитывал также явление высаливания , т. е. влияние растворителя. Так как большинство исследований, подтверждающих теорию специфического взаимодействия ионов, было выполнено со смесями двух электролитов, то эта теория будет подробно рассмотрена в гл. XIV, посвященной свойствам таких смесей. [c.365]

Средний коэффициент активности одного электролита может быть найден как функция состава в растворах смеси электролитов путем определения растворимости малорастворимых электролитов или измерения э. д. с. соответствующего гальванического элемента. Из данных, приводимых Харнедом и Оуэном , можно сделать вывод, что в случае смеси электролитов с зарядом одного типа 1 1 средний коэффициент активности одного компонента, например Ag l, точно определяется общей ионной силой, как это следует из теории Дебая — Гюккеля, по крайней мере при значениях ионной силы до 0,1. В случае применения [c.30]