Ионизация степень кажущаяся

В пояснениях к табл. 8 и 29 приведен ряд примеров применения констант ионизации слабых электролитов и произведений растворимости в различных расчетах, производимых в аналитической химии. При этом мы исходили из современной теории Диссоциации электролитов Дебая-Гюккеля. Хотя эта теория и является в настоящее время общепринятой, все же в учебниках аналитической химии обычно все расчеты, связанные с К ионизации слабых кислот и оснований и с 8р, даются без учета ионных сил различных растворов (а следо вательно, и влияния посторонних солей), а коэфициенты активностей разных ионов или заменены я кажущимися степенями ионизации (что не всегда можно делать) или же совсем игнорируются (принимаются равными единице). [c.7]

Непоследовательность при введении в учебники новых понятий, связанных с теорией Дебая — Гюккеля, приводит к тому, что руководства часто пишутся смешанным языком, который затрудняет учащихся. Так, например, во многих курсах четко говорится, что сильные электролиты в водных растворах ионизированы полностью. Это положение будет правильно понято только в том случае, если учащимся будет сейчас же разъяснено действие междуионных сил в растворе, дано понятие об ионной силе, изменении диэлектрической постоянной вблизи ионов и т. п. Этот второй шаг в большинстве случаев не делается и учащимся предлагается или а) принимая коэфициенты активности равными единице, неверно, с ошибками, рассчитывать произведения растворимости по растворимостям солей и т. п., или же б) вновь возвращаться к старой теории, вводя представление о кажущейся степени ионизации . [c.40]

Рис. 25. Кажущаяся степень ионизации хлорной кислоты в водном растворе по данным различных авторов О -[2] О-[31 Д-[41 -[б]

С точки зрения современной теории электролитической диссоциации, концентрации- свободных ионов в действительности должны рассматриваться как эффективные концентрации, а а как кажущаяся (находимая опытным путем) степень ионизации. [c.196]

Свойства атомов, такие, как их размер, энергия ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность, степень окисления, связаны с электронной конфигурацией атома. В их изменении с увеличением порядкового номера элемента наблюдается периодичность. Рассмотрим наиболее важные периодические свойства атомов. Атомы не имеют строго очерченных границ из-за волнового характера движения электронов. В расчетах пользуются так называемыми эффективными или кажущимися радиусами, определяемыми из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом атомы представляют в виде соприкасающихся друг с другом несжимаемых шаров. Радиус атома — важная его характеристика. Чем больше радиус атома, тем слабее удерживаются внешние электроны, т. е. слабее притягиваются к ядру. [c.34]

Введение в бутадиенстирольный каучук наполнителей — сажи или окиси кремния — приводит к увеличению кажущейся степени сшивания, определяемой по изменению степени набухания и релаксации напряжений [179]. Тонкодисперсные порошки тяжелых металлов, использованные в качестве нанолнителей, нри облучении обусловливают увеличение числа вторичных электронов, образующихся в каучуке [183]. Добавки, ингибирующие радиационно-химические процессы, рассмотренные выше, обычно снижают степень радиационного сшивания в присутствии ароматических масел эти добавки уменьшают также и интенсивность процессов деструкции [183]. При облучении на воздухе интенсивность процессов деструкции несколько увеличивается, а процессов сшивания — снижается. При облучении нейтронами добавки нитрида бора или метилата лития увеличивают число образующихся поперечных связей за счет дополнительной ионизации по схеме п,а [184]. Бутадиенстирольный каучук в разбавленных растворах в толуоле под действием у-лучей деструктируется ( д = 300 эв) [185]. Эта величина хорошо совпадает с аналогичной величиной при облучении каучука в конденсированной фазе д = i n /( / ) == 18,5/0,07 = 260 эв, что может являться доказательством незначительного влияния характера окружающей среды на обмен энергии в облучаемом полимере. Желатинизация раствора сополимера в хлороформе при облучении наступает очень быстро и Е состав- [c.182]

Разность и — а) = б можно рассматривать как поправку к истинному потенциалу ионизации (энергии ионизации Ei, выраженной в электронвольтах), а сумму + в можно назвать кажущимся потенциалом ионизации Vi [980]. В ряде случаев поправка в составляет 0,5—0,9 эв и является весьма существенной для правильной оценки величины степени ионизации элемента при соответствующей температуре. Значения б и У,- для большого числа элементов приведены в работе [982]. Укажем в качестве примеров значения (в эв) кажущихся fi и истинных Vi потенциалов ионизации для некоторых элементов [c.91]

Зависимость степени ионизации элементов (х 10 от величины кажущегося потенциала ионизации ( элемента и температуры Т плазмы источника при электронных давлениях ре в источнике 4 10 ат (верхняя строчка) и 4 10 ат (нижняя строчка) [c.92]

Формула а = Я/Яс , при выводе которой это влияние не учитывается, дает не истинные, а кажущиеся степени ионизации сильных электролитов. Истинная же степень ионизации их на основании ряда соображений, с которыми мы познакомимся впоследствии (см. 18), принимается в настоящее время равной почти 100%. [c.78]

Уравнение С. Аррениуса дает возможность рассчитать кажущуюся степень ионизации электролитов по практически найденной эквивалентной электропроводности раствора при заданном разбавлении его. [c.49]

Вычислить кажущуюся степень ионизации 1,028 М водного раствора аммиака, если концентрация ионов 10Н ] в нем равна 0,004112 г-ион/л. [c.69]

Концентрационные зависимости адсорбции сополимеров с различной молекулярной массой (рис. 2.3) имеют сложный характер, связанный с перестройкой структуры полимерных цепей. В разбавленных растворах в связи со значительной степенью ионизации карбоксильных групп большую роль играют силы электростатического отталкивания одноименно заряженных групп, поэтому молекулы имеют выпрямленную конформацию и образуют мономолекулярный слой на поверхности пигмента. При более высоких концентрациях на поверхности сорбируются уже ассоциаты молекул пленкообразователя. Кажущееся снижение адсорбции при более высоких концентрациях раствора пленкообразователя связано с уменьшением объема слоя вследствие сильной сольватации ассоциатов растворителем. [c.86]

В работе [1 ] приведены кажущиеся константы, не учитывающие степени ионизации кремневой кислоты нри изменяющихся pH раствора. Величина 3.4 + 1.2-10- получена введением в сосчитанное ранее произведение активностей коэффициентов а и ср [1]. [c.134]

Некоторые из других ограничений этого метода должны быть очевидны из замечаний относительно функций кислотности, приведенных в разд. 4.1.5. Хотя Яо введена как мера кислотности среды по отношению к любому электронейтральному основанию, это, как было обнаружено, не является совсем строгим степень ионизации индикаторов различной структуры не обнаруживает одинаковой зависимости от состава кислой среды. Такое отсутствие параллелизма означает, что относительные основности, и даже кажущиеся порядки основности двух индикаторов, могут изменяться при изменении среды. [c.128]

Кремнефтористоводородная кислота является сильной, полностью ионизированной кислотой кажущаяся степень ионизации примерно такая же, как у серной кислоты. [c.507]

В работе [271] рассмотрен вопрос о кажущейся энергии активации при высоких температурах и показано, что наклон аррениусовой прямой в этом случае не соответствует какой-либо разности энергий атомных или молекулярных состояний. В предположении максвелл-больцмановского распределения существенное значение для теоретического расчета к имеет вид функции а= а (г) вблизи порога реакции. Поведение этой функции вблизи порога может быть представлено в виде простой степенной функции (г—е р) где — пороговая энергия (или энергия активации). Для ионизации при соударении тяжелых частиц 2 т 3 [272, 273], а для электронного удара 1 т- 2 [274]. [c.354]

Близкое расположение карбоксильных групп в макромолекуле оказывает заметное влияние на степень диссоциации, которая зависит от ионной силы раствора и типа иона, участвующего в реакции обмена. Кажущаяся константа ионизации полиакриловой и полиметакриловой кислот изменяется при обмене ионов водорода на ионы лития, натрия и калия следующим образом [c.386]

Сополимеры сетчатой структуры лишь набухают в воде и в водных растворах солей. Плотность сетки, а следовательно, и степень ее набухания регулируют подбором соотношения сомономеров и условиями сополимеризации. Сополимеризацией в среде мономера получают полимерную сетку с равномерным распределением химических узлов. Если проводить реакцию в присутствии растворителя, то полимерная сетка приобретает микрогелевую структуру с резко разделенными фазами. Сополимеры применяют в качестве ионообменных фильтров. Степень ионизации сетчатых сополимеров ниже степени ионизации гомополимерных карбоновых кислот. Отличие заметно тем в большей степени, чем выше плотность полимерной сетки. Так, кажущаяся константа ионизации полиакриловой кислоты при обмене иона водорода на ион лития равна 4,30 сополимера полиакриловой кислоты с 0,4 мол.% дивинилбензола — 5,25 с 6,4 мол% — 5,63 и с 22,2 мол.% — 6,7 . [c.392]

Рис. 111. Зависимость кажущейся константы ионизации полиметакриловой (ПМА) и полиакриловой (ПА) кислот от степени ионизации и концентрации добавленного

Уменьшение молярной электрической проводи-мостг в концентрированных растворах должно иметь-другое объяснение (разд. 12.6.2). Значение а, получаемое из соотношения к/Хо, называют кажущейся степенью ионизации или отношением проводимостей. [c.272]

При охлаждении периферии дуги степень ионизации в периферийной зоне уменьшается, в результате чего ток разряда ко-нцентрируется в более горячей центральной зоне дуги, нагревая ее до еще более высокой температуры. Высокая температура в этой зоне возникает вследствие возрастания в ней плотности плазмы, приводящей к увеличению числа столкновений электронов с ионами и нейтральными молекулами. Это явление называют термическим пинч-эффектом . Оно представляет весьма большой интерес, так как возникает кажущийся парадокс при охлаждении периферийной зоны центральная зона дуги нагревается до более высоких температур. [c.325]

Из данных потенциометрич. титрования П. можно определить электростатич. свободную энергию полиионов. Это, в свою очередь, позволяет экспериментально исследовать конформационные превращения в р-рах П. Для поликислоты при степени диссоциации а,- G n a.i)IP определяется как площадь под кривой графика зависимости pH — log[a,/ (1—а,)]— —pKfl от а/. Очевидно, что для П. дСдд (ai)/5ai >0, и, следовательно, dK/da <0 (Кд — характерпстич. kof станта диссоциации, соответствующая а, = 0, К — кажущаяся константа диссоциации), т. е. по мере ионизации цепочки поликислота ведет себя, как все более слабый П. В случае полимерных оснований, по мере протонирования основных групп, цепочка сильнее отталкивает протоны, и кислотность полимера возрастает, а значит уменьшается сила полиоснования. Эти эффекты, как и следует ожидать из общей теории П., существенно уменьшаются при увеличении ионной силы р-ров. [c.49]

Низкомолекулярные сульфонаты в разбавленных водных растворах полностью ионизованы, но на основании этого нельзя сделать вывода о полной ионизации полимерных сульфокислот и их солей. Мокк и сотр. [12, 13] с помощью измерений pH и электропроводности показали, что кажущаяся степень диссоциации а сульфированного продукта сонолимеризации винилтолуола и стирола равна 0,4 в широком интервале изменения концентрации полимерной сульфокислоты (от 10 до 10" г-экв/л). Кажущаяся степень диссоциации не зависит от концентрации соляной кислоты в растворе вплоть до 0,003 и., несмотря на то что изменение вязкости указывает на сильное уменьшение размера полимерной молекулы при возрастании концентрации соляной кислоты, Мокк и Маршал предположили, что при изменении конфигурации макромолекулы на ее поверхности остается максимальное количество групп —ЗОдН. [c.80]

В то время как у кислот и оснований наблюдаются весьма большие различия в степенях ионизации, почти все растворимые соли (за единичными исключениями) являются сильными электролитами, т. е. кажущаяся степень их ионизации велика. Это относится и к солям, образованным слабой кислотой и Сл абым основанием. Например, если пропускать электрический ток через растворы уксусной кислоты или аммиака одинаковых концентраций, то включенная в цепь электрическая лампа горит тускло. Она, однако, сейчас же загорается очень ярко, если эти растворы смешать и погрузить электроды в полученную смесь. Это и понятно, так как из слабо ионизированных соединений NH4OH и СН3СООН при смешивании получается хорошо ионизированная соль [c.80]

Поскольку К или (/Сравн - дис) — кажущаяся степень ионизации индикатора, а [Ind ] — концентрация щелочной формы Сщ.ф и IHInd 1 — концентрация кислотной формы Ск.ф, мы можем написать [c.320]

Пуриновые и пиримидиновые компоненты нуклеозидов обусловливают ультрафиолетовое поглощение этих соединений. Природа этого поглощения зависит от природы заместителей в основании и от pH раствора, так как ионизация основания или его заместителей влияет не только на таутомерные превращения, но и на возможность резонанса. Кажущиеся значения р/С (включая рК сахара) могут быть легко определены с помощью как спектрофотометрических методов, так и титрования [160]. Поскольку таутомерная форма обусловливается окружающей средой и каждая форма представляет собой набор многих резонансных структур, характеристика с помощью обычных методов оказывается до некоторой степени ошибочной. Физические свойства нуклеозидов свидетельствуют о значительном вкладе цвиттерионных структур, в частности в циклонуклеозидах, таких, как 0 ,5 -циклотимидин. Этому соединению на основании его растворимости, более высокой по сравнению с тимидином температуры разложения (но не температуры плавления), а также данных хроматографии на бумаге и поведения при электрофорезе следует приписать структуру I, но не П (см. стр. 52). [c.51]

В 1 н. растворе (49 г/л Н2ЗО4) ионизация с отрывом первого атома водорода происходит полностью (100%), тогда как степень ионизации при отрыве второго атома водорода а = 0,025 (или 2,5%). Следовательно, кажущаяся степень ионизации (a = f , см. стр. 211—215) 1 и. раствора равна 51,25%, 0,1 н. раствора — 59%. При разбавлении серной кислоты водой удельная электропроводность (стр. 206) сначала возрастает (из-за сдвига равновесия ионизации), затем падает (из-за общего разбавления раствора). Таким образом, удельная электропроводность достигает максимума, когда концентрация раствора приблизительно равна 30%. Этот раствор содержит максимально возможную для водных растворов серной кислоты концентрацию ионов Н3О+. Естественно, эквивалентная электропроводность с разбавлением возрастает до значения Лоо. [c.385]

Кажущаяся степень электролитической диссоциации Ас/Ло в 0,1 н. растворе (при 18°), %...... Энергия ионизации (НХ—>Н+- -Х" в вакууме), ккал/молъ...... 10 92,6 93,5 95 [c.752]

Предполагается, что увеличение кажущейся константы скорости роста, происходящее при разбавлении полимеризационного раствора, вызывается увеличением доли свободных ионов —5 . Влияние солей, имеющих общий катион с живущим полистиролом, подтверждает эту гипотезу. Добавление таких солей подавляет ионную диссоциацию живущего полимера, и поэтому реакция роста должна замедляться. Тетрафенилбораты щелочных металлов весьма удобны для такого исследования, так как степень их ионизации в тетрагидрофуране значительно выше степени ионизации соответствующих полистиролов [14]. Поэтому при избытке такой соли фактически все свободные катионы получаются при диссоциации соли и доля / свободных нолистирильных анионов определяется концентрацией катионов [Ме+], т. е. [c.408]

Р ЩС. 112. Зависимость кажущейся константы ионизации поли-а-Ь-глутаминовой кислоты от степени ионизации в растворах, содерн ащих различные количества добавленного Na l. [c.301]