Кристаллы равновесие

В реальной кристаллической решетке некоторые узлы могут быть не заняты частицами, составляющими кристаллы сами эти частицы могут быть смещены из положения равновесия, неправильно ориентированы. Части решетки могут быть сдвинуты относительно друг друга. Такие нарушения, закономерные при высоких температурах, в какой то мере неизбежно сохраняются при охлаждении и замораживаются до абсолютного нуля. Поэтому идеально построенные кристаллы являются предельным состоянием, абстракцией. [c.96]

В последующих рассуждениях предполагается, что скорость реакций перехода на границе фаз так велика, что, несмотря на протекание процесса растворения кристаллов, равновесие между кристаллом и электролитом непосредственно у поверхности электрода практически не нарушается. Это означает, что плотность тока р, эквивалентная растворению, мала по сравнению с плотностью токов обмена д > р- [c.733]

Не ясен также вопрос о том, сколько времени следует взбалтывать твердое вещество с соответствующим меченым насыщенным раствором для достижения равновесия процесса поверхностного обмена. Панет [Р4] считает, что почти для всех кристаллов равновесие достигается через несколько минут (— 3) и что поглощение индикатора после этого промежутка времени обусловлено диффузией меченых ионов в трещины кристаллов и появлением новых поверхностей в результате растрескивания агрегатов. Панет [Р64] полагает, что участки поверхности, на которых обмен не заканчивается в течение нескольких минут, являются неактивными и, следовательно, не представляют интереса для каталитических и кинетических исследований. [c.256]

Первичная фаза Состав кристаллов Равновес- ная фаза Продол- житель- ность опыта, сутки Состав кристаллов [c.93]

Частицы в кристаллах совершают тепловые колебания около положения равновесия (узла кристаллической решетки). Если температура далека от точки плавления, то частицы в кристалле, как правило, поступательно не движутся. [c.101]

Если одна кристаллическая модификация при повышении температуры должна перейти в другую, то возможен некоторый перегрев выше температуры устойчивого равновесия. Это объясняется тем, что переход из одной кристаллической модификации непосредственно в другую не может совершаться столь же легко, как плавление. Перегретая модификация должна быть выдержана некоторое время при достигнутой температуре для того, чтобы произошла перестройка кристаллической решетки. Если же кристаллы достигли температуры плавления, то перегрев невозможен, так как всякое дальнейшее подведение теплоты приводит к немедленному разрушению решетки. [c.364]

Ниже поверхности г и1 могут быть в равновесии только кристаллы А и кристаллы В, образующие механические смеси с различным содержанием обоих компонентов. [c.373]

Выделение кристаллов кадмия продолжается до тех пор, пока фигуративная точка жидкой фазы не совпадет с точкой I. Расплав этого состава находится в равновесии как с кристаллами кадмия, так и с кристаллами висмута, а потому при отнятии теплоты из жидкой фазы одновременно выделяются кристаллы [c.374]

В точках /г и р, отвечающих равновесию бинарного расплава и кристаллов одного из компонентов, /=2+1—2=1. Это значит, что для сохранения двух фаз допустимо изменять произвольно либо только температуру, либо только процентное содержание одного из компонентов расплава, так как каждой температуре отвечает новый строго определенный состав раствора, равновесного с кристаллами. [c.377]

Система термодинамически устойчива в течение всей кристаллизации, если процесс охлаждения вести очень медленно. При этом ранее образовавшиеся кристаллы успевают за счет протекающей внутри их объема диффузии изменять свой состав так, чтобы сохранялось их равновесие с расплавом, состав которого постепенно меняется при охлаждении. При высоких температурах это достижимо, и состав кристаллов постепенно меняется от х до X, а состав расплава от х до х". При низких температурах [c.404]

При изучении равновесия между жидкими и твердыми растворами охлаждение расплавов ведется до появления первых небольших количеств кристаллической фазы. Зная состав ряда жидких растворов и равновесных с ними первых порций выделившихся кристаллов, можно построить линии ликвидуса и солидуса. [c.405]

Количество расплава и твердых компонентов, находящихся в равновесии, можно определить по правилу рычага. Найдем, например, соотношение между количествами фаз в системе, которой отвечает точка V. Так как система распадается на жидкость и кристаллы, то прежде всего найдем соотношение между количествами жидкости и кристаллов. Проведя прямую ьк до пересечения со стороной АВ в точке ш, найдем [c.427]

Как и в предыдущем случае, по горизонтальной оси диаграммы можно устанавливать составы равновесных фаз, в данном случае— расплава и находящегося в равновесии С ним твердого раствора. Например, система, которой отвечает точка s, состоит из расплава, состав которого отвечает точке е, и кристаллов состава. соответствующего точке р. [c.549]

Произведение растворимости. Пусть насыщенный раствор какого-нибудь сильного электролита вида В2А3 находится в равновесии со своими кристаллами. Равновесие это может быть у представлено уравнением [c.397]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Вода, растворенная в топливе, находится в состоянии равновесия с парами воды в воздухе над топливом. При понижении температуры, особенно при высокой относительной влажности воздуха, вода из топлива начинает выделяться сначала в микрокапельном состоянии, затем в виде кристаллов льда. Это приводит к обмерзанию агрегатов топливной системы самолета. [c.30]

Д1 нитридокарбонат водорода H2 N2 (цианамид) — бесцветные кристаллы (т. пл. +46°С), легко растворимые в воде, спирте и эфире. Цианамид проявляет слабовыраженные кислотные свойства. В органических растворителях вероятно равновесие таутомерных форм [c.403]

При охлаждеии бинарного расплава, отвечающего фигуративной точке Ь, кристаллизация протекает иначе. При охлаждении расплава фигуративная точка доходит до положения g, в котором расплав оказывается предельно насыщенным относительно кадмия и представляет собой только одну фазу . При дальнейшем отнятии теплоты начинается кристаллизация кадмия. Но выделение кристаллов кадмия изменяет состав остающегося расплава в сторону обогащения его висмутом, и кристаллы кадмия оказываются в равновесии с жидкой фазой уже иного состава, чем в точке g. По мере выделения кадмия его содержание в расплаве постепенно уменьшается, а следовательно, температура, необходимая для дальнейшей кристаллизации, непрерывно понижается. [c.374]

Точка с, отвечающая температуре и составу раствора, который может находиться в равновесии с двумя кристаллическими фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической тем, что оба вида кристаллов, равновесных с расплавом, обогащены одним и тем же компонентом по сравнению с этим расплавом (в данном случае компонентом aSiOg), тогда как в эвтектической точке расплав находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами, одна из которых обогащена по сравнению с расплавом первым компонентом, а другая—вторым компонентом. [c.387]

При выделении твердых растворов из жидкой фазы составы жидкости и кристаллов не совпадают, подобно тому, как не совпадают составы жидкого раствора и равновесного с ним па ра. В связи с этим диаграммы состояния, описывающие равновесие в системах пар—жидкий раствор н жидкий раствор—твердый pa TBop, имеют общий характер. [c.403]

В этом растворе на 100 г воды приходится 20 г соли АХ и Юг соли ВХ . По мере упарнвания концентрации обеих солей увеличиваются, но отношение между количествами имеющихся солей остается постоянным. Это значит, что точки, выражающие составы получающихся при упаривании растворов, должны лежать на прямой. В нашем случае это прямая HjO—D. По мере упаривания фигуративная точка всей системы переходит из положения / в положение II. В этот момент система представляет собой раствор, насыщенный относительно АХ, но ненасыщенный относительно ВХ. В 100 2 воды этого раствора содержится 40 г АХ и 20 г ВХ. При дальнейшем упаривании из раствора выпадают кристаллы соли АХ и, наирнмер, точка /// отвечает системе из насыщенного раствора и кристаллов АХ. В этой системе на 100 г воды приходится 60 г АХ и 30 г ВХ. Кристаллы АХ находятся в равновесии- с раствором р, в котором содержится на 400 г воды 30 г АХ и 30 г ВХ остальные 30 г АХ находятся в кристаллическом состоянии. После удаления определенного количества воды раствор становится насыщенным по отношению к обеим солям (точка IV). При этом система состоит из раствора, в который входит 100 г воды, 25 г АХ и 40 г ВХ, и из кристаллической соли АХ (55 г). Последующее упаривание обусловливает выпадение кристаллов обеих солей, и состав раствора остается неизменным. Таким образом, например, фигуративной точке У отвечает система, состояш,ая из того же раствора, насыщенного относительно обеих солей (на 100 г воды 25 г АХ и 40, г ВХ), и кристаллов обеих солей (75 г АХ и 10 г ВХ). [c.431]

Если рассматривать в качестве гипотетической исходной модели твердого тела идеальный кристалл, находящийся при температуре абсолютного нуля, то все образующие его частицы будут занимать вполне определенные места, образуя правильную кристаллическую решетку. При повышении температуры, в результате теплового движения частиц, этот порядок нарушается. Часть частиц может покинуть свои места в узлах решетки (образуются вакантные узлы) и занять положение в междууз-лиях ( дефекты по Френкелю ). В некоторых случаях частица может покинуть положение в междуузлии и выйти на поверхность в этом случае в решетке образуются только вакантные места ( дефекты по Шоттки ). При данной температуре Г число п дефектов данного вида, находящихся в термодинамическом равновесии с кристаллической фазой, будет определяться выражением [c.339]

Збразованне дефектов в объеме приведет, естественно, и к образованию дефектов на поверхности, появлению на ней вакантных мест и частиц, расположенных на гранях решетки в местах, ие предусмотренных правильным кристаллическим порядком. Поскольку все эти образования находятся в равновесии с решеткой, понижение температуры (достаточно медленное) пршзедет к уменьшению их числа, и при абсолютном нуле кристалл вернется в исходное состояние с правильным расположением частиц. Обычно такие дефекты называют тепловыми. [c.339]

Поскольку Ag l образует насыщенный раствор (кристаллы Ag l и сольвати-рованные ионы Ag+ и С1 находятся в равновесии), следовательно, ДО растворения Ag l равно нулю [c.594]

О поверхность еще нерастворившегося вещества, снова притяги ваются к нему и входят в состав его кристаллов. Понятно, чтс выделение молекул из раствора будет идти тем быстрее, чем выш( их концентрация в растворе. А так как последняя по мере раствО рения вещества увеличивается, то, наконец, наступает такой момент, когда скорость растворения становится равной скорости кристаллизации. Тогда устанавливается динамическое равновесие, при котором в единицу времени столько же молекул растворяется, сколько и выделяется из раствора. Раствор, находящийся в равновесии с растворяющимся веществом, называется насыщен н ы м раствором. [c.214]

Как уже говорилось, по горизонтальной оси диаграмм состояния откладывается состав взятого сплава. Однако для областей, отвечающих равновесию двух фаз, по этой оси можно также устанавливать составы этих фаз. Пусть, например, сплав 5% 5Ь и 95% РЬ нагрет до 270 С. Такому сплаву отвечает точка а на диаграмме состояния (рис. 149). Проведем через эту точку го ризонталь до пересечения с ближайшими линиями диаграммы. Мы получим точки Ь и с. Они показывают, что взятому сплаву при 270°С отвечает равновесие кристаллов свинца (точка Ь [c.547]

В ходе процесса кристаллизации температура системы понижается и равновесие между расплавом и кристаллами, образовавшимися ранее, т, е. при более высокой температуре, нарушается. Поэгому кристаллизация сопровождается диффузией, в результате чего при медленном проведении процесса зерна всего сплава получаются однородными и имеют одинаковый состав. При быстром охлаждении процессы диффузии не успевают происходить и сплза получается неоднородным. [c.549]

Нетрудно понять, что области / па рис. 152 отвечает жидкий силав, областям И — V — равновесия кидкого силава и сослвет-ствующих кристаллов (в области И — кристаллы М , 1 областях П1 и IV—кристаллы Мд РЬ, в области V—кристаллы РЬ), а областям V/ — /Л — твердые сплавы [Mgэвтектика /Г (У/), Му 2РЬ-1-эвтектика 1 (УП), М аРЬ эвтектика Е2 [УШ), РЬ- - [c.552]

В тех пробирках, в которых находится раствор, представляющий собой одну фазу, опыт надо начинать с охлаждения и признаком гетерогенности следует считать выделение кристаллов фенола или льда (или помутнение раствора). При изучении участка диаграммы, отвечающего малым концентрациям фенола, поиски температур равновесия следует вести при низкой температуре при помощи охлад1ггельиой смеси (смесь соли со снегом). Если приходится работать с одним термометром, то рекомендуется последовательно менять состав, приливая воду к первоначально взятому количеству фенола. Результаты каждого опыта записывать в таблицу по образцу [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология