Скрытая теплота сублимации

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

СКРЫТАЯ ТЕПЛОТА СУБЛИМАЦИИ [c.104]

Ко.пичество тепла, поглощаемое 1 молем (или килограммом) твердого тела при прямом переходе в парообразное состояние, минуя жидкое, называется молекулярной (или удельной) скрытой теплотой сублимации. Она равна сумме скрытых теплот плавления и парообразования. В нефтезаводской практике с сублимацией встречаются при обезмасливании нафталина. [c.104]

Подвод тепла. Для поддержания температуры препаратов на уровне, заданном технологаческой документацией, необходим постоянный подвод тепла. Без этого температура материала в период сублимации льда будет снижаться в результате скрытой теплоты сублимации вплоть до выравнивания с температурой конденсации, что приведет к прекращению процесса высушивания. Сублимация льда при температурах -25 и -30°С требует затраты около 700 ккал/кг. [c.669]

На диаграмме равновесия фаз (рис. 1) кривая СР, изображающая зависимость между температурой и давлением насыщенного пара [5, 6] при равновесии твердого тела и его пара, известна как кривая сублимации. Ее верхней границей является тройная точка Р, в которой твердое тело, жидкость и пар существуют в равновесии. В точке Р скрытая теплота сублимации твердого тела равна скрытой теплоте плавления плюс скрытая теплота испарения жидкости [7—10]. [c.511]

Скрытая теплота сублимации. ............... [c.549]

Мы уже говорили о том, что адсорбированные молекулы имеют наиболее устойчивое положение в том случае, когда их центры находятся на расстоянии примерно одного молекулярного радиуса от поверхности, и что поле отталкивания быстро убывает на более далеких расстояниях. Поэтому сначала может показаться, что первый слой атомов аргона будет удерживаться поверхностью гораздо сильнее, чем второй и последующие слои. Однако в действительности, когда твердое тело уже покрыто одним слоем молекул адсорбата, кривая потенциальной энергии (см. рис. 7) будет иметь другой вид. Потенциальная энергия в некоторой точке 2 будет теперь включать вклад адсорбционного слоя и на самом деле будет очень близка к потенциальной энергии, с которой молекула газа аргона взаимодействует на расстоянии примерно одного атомного радиуса с поверхностью жидкого или твердого аргона. Новый минимум потенциальной энергии (соответствующий устойчивому положению атомов аргона второго слоя) будет поэтому отстоять от нулевого уровня на величину, примерно равную скрытой теплоте сублимации. Так, теоретический анализ приводит к следующей картине адсорбции аргона на хлориде калия первый слой молекул адсорбируется достаточно сильно с теплотой адсорбции, значительно превосходящей скрытую теплоту сублимации или конденсации, в то время как второй и следующие слои удерживаются слабее, с энергией, сравнимой с теплотой сублимации или конденсации. [c.25]

Проведенное рассмотрение сил физической адсорбции, действующих между твердым телом и молекулой адсорбированного газа или пара, показывает, что в общем случае дисперсионные силы присутствуют всегда и, если только адсорбированные молекулы не обладают сильным дипольным моментом, будут давать основной вклад в полную энергию адсорбции. Их зависимость от расстояния такова, что первый слой адсорбированных молекул удерживается сильно, а следующие слои слабее причем энергия взаимодействия для них ненамного превосходит скрытую теплоту сублимации или испарения. Дисперсионные силы значительно больше в микропорах, чем над плоской поверхностью, и наиболее слабые они над выступами. Если твердое тело — ионный или металлический кристалл, электростатические силы будут также проявляться, но для ионных изоляторов они относительно малы, если адсорбируемые молекулы неполярны (например, аргон, метан). Электростатические силы заметно усиливаются и, возможно, становятся преобладающими, если адсорбируемые [c.29]

Процесс лиофильной сушки можно сопоставить с молекулярной дистилляцией [90]. Чтобы вода удалялась с достаточной скоростью, к образцу нужно подводить тепло. В соответствии с требованиями термодинамики, энергия, необходимая для сублимации 1 г льда при температуре и образования пара с температурой Т, эквивалентна сумме теплоты плавления льда при температуре О °С, теплоты испарения воды при температуре Т и теплоты, необходимой для нагревания льда от до точки плавления и нагревания образующейся воды от точки плавления до температуры Т. Скрытая теплота сублимации слегка уменьшается с понижением температуры. Она составляет 2833 Дж/г при О °С и 2758 Дж/г при —40 °С [138]. [c.166]

Таким образом, скрытая теплота обратимого изотермического парообразования должна быть положительной. То же самое относится к скрытой теплоте сублимации, так как объем, приходящийся на одну молекулу в твердой фазе, значительно меньше, чем в паре. Если твердая фаза — кристалл, то при сублимации степень беспорядка в расположении возрастает по двум причинам вследствие увеличения объема, приходящегося на каждую молекулу, и вследствие замены кристаллического расположения частиц твердого тела некристаллическим расположением в паре. [c.143]

Пример определения скрытой теплоты сублимации приведен ниже. Он также иллюстрирует значение второй производной кривой ионизации, полученной при электронном ударе, и характеризует точность, получаемую в этом процессе. [c.484]

Определялась скрытая теплота сублимации углерода путем изучения диссоциации метана при электронном ударе [1454]. Использование масс-спектрометра для измерения этой величины при прямом испарении углерода описано в следующем разделе и дает величину 171 ккал/моль для скрытой теплоты. До появления этой работы метод электронного удара давал несколько иное значение (136 ккал/моль). Метод электронного удара включает измерение потенциала появления С " из СН4. Измерение критического потенциала обыч- [c.484]

Полученные экспериментальные данные [58] достаточно хорошо укладываются на пря мые линии в координатах — Igp—1/Т (рис. 15), что позволяет применить в указанной области температур уравнение Клапейрона — Клаузиуса для вычисления скрытой теплоты сублимации. В табл. 5 приведены [c.186]

Скрытая теплота сублимации, а, ккал/моль [c.188]

Удельная темплоемкость 0,4 кал/(г-°С), теплота сгорания 1947 ккал/кг и отсюда теплота образования 390 ккал/кг или AHf = 123 ккал/моль, теплота плавления 23—24 ккал/моль [143], скрытая теплота сублимации 36,3 0,5 ккал/моль [142]. [c.632]

Твердое газ (скрытая теплота сублимации). [c.87]

Скрыта теплота сублимации при температуре ккал кг. ............. 20-31°, 123 [c.281]

Количество тепла, которое поглощается при переходе одного киломоля или одного килограмма твердого вещества в паровую фазу, называется скрытой теплотой сублимации. Это количество тепла равно сумме скрытых теплот плавления и испарения. [c.67]

Бомбардировка газа-мишени различными положительными ионами с различной энергией рекомбинации П248, 1250] в ряде случаев обеспечивает возможность определения более высоких потенциалов ионизации. Когда энергия рекомбинации увеличивается, превышая значение первого потенциала ионизации, сечение проходит через максимум, затем при дальнейшем увеличении энергия рекомбинации падает, так как становится менее вероятным процесс выделения избыточной энергии в виде колебательной. Однако последующее увеличение энергии рекомбинации часто приводит к новому возрастанию сечения, соответствующему возбуждению высших уровней ионизации. Так, сечение реакции образования СО2 при бомбардировке молекул двуокиси углерода ионами фтора весьма велико 11250]. Энергия рекомбинации составляет 17,4 да, а второй потенциал ионизации СОг—17,3 эб. Значения сечений не всегда могут быть объяснены в частности, при бомбардировке окиси углерода скрытая теплота сублимации углерода была определена равной 136 ккал/моль 11249], что не согласуется с более надежной величиной 170 ккал1моль [см. стр. 489). [c.456]

Величины L( ) 171 и 136 ккал/моль составляют соответственно 7,42 и 5,90 эв. Измерения А(С "), проведенные Смитом [ 1872] и Макдауэлом и Уорреном [ 1350], дают значения 26,7 0,7 эв и 26,2 0,2 эв для верхнего предела энергии диссоциации получены значения 15,5 и 15,0 соответственно. Измерение кинетической энергии осколочных ионов С" дало отрицательные результаты, что позволило сделать вывод о незначительной величине этой энергии. Так, уравнение [105], по-видимому, указывает на состояние агрегации, которая вызывает процесс диссоциации, так как скрытая теплота сублимации углерода определяется величинами [c.485]

Не представляется возможным на основании измерения кинетической энергии установить полную кинетическую энергию всех разделенных осколков. Если, однако, принять, что адиабатический потенциал появления < 24 и если ввести эту величину в указанное выше уравнение, то только величина 7,5 эв для уравнения (106) получается правильной. Это указывает на то, что протекает именно данная реакция и что величина скрытой теплоты сублимации углерода 7,42 эв (171 ккал/моль), согласуется с величиной, полученной на основании измерения упругости пара. Измерение с помощью электронного удара для F4, ССЦ и СВГ4, проведенное Ридом и Снеддоном [ 1670], дало величину 7,4 для скрытой теплоты, указывающую, что ионы в этом случае образуются без значительной кинетической энергии. [c.486]

Исследование температурной зависимости давления насыщенных паров [56] позволяет высказать некоторые соображения о строении широко- распр-остраненного- для защиты черных металлов летучегО ингибитора НДА. Произведенный расчет скрытой теплоты сублимации этого соединения показал, что она равна примерно 25 ккал/люль. Эта величина указывает на относительно большую прочность кристаллической решетки. Дипольный момент этого соединения в бензоле оказался равным примерно 40. Эта величина слишком мала, чтобы считать НДА солеобразным соединением типа [c.191]

Л-етучесть MgO заметна при температуре около 2000° С температура его плавления — около 280 0° С. Большинство приводимых в литературе значений для темпер-атуры кипения MgO лежит в пределах 3000—3600° С. Следует полагать, что температура кипения MgO 1B0 всяком -случае н-е ниже, чем 3100° С. Скрытая теплота сублимаций MgO оценивается величиной 150 ккал/моль (627 кДж/моль). [c.40]

Для многих металлов м-м можно достаточно точно определить, воспользовавшись значениями скрытых теплот сублимации металлов (Ls) м-м = /в s. В связи со значениями прочностей связи металлов с атомами водорода, кислорода, углерода отмечается, что не только в случае с водородным электродом, но и в других, платина занимает положение золотой середины среди благородных металлов Ем-м Для Pt составляет 523 кДж/ моль, в то же время для Аи — 385 кДж/молб, а для Os — 754 кДж/моль [33, Бокрис, гл. X]. Это положение позволяет реализовать на платине наибольшие токи обмена в ряде сложных по механизму систем и отчасти объясняет преимущественный выбор Pt-электрода в качестве индикаторного для оксредметрических измерений. [c.62]

Бокрис [1, 196] получил вулканоподобное соотношение (т. е. кривую с максимумом) между активностью в реакции окисления этилена и скрытой теплотой сублимации некоторых металлов и сплавов. [c.320]

Экстраполированная т. кип. равна SS"". Скрытые теплоты сублимации и испарения равны 8,30 и 6,36 ккал1моль. Константа Трутона равна 20,6 [59]. [c.640]

Смотреть страницы где упоминается термин Скрытая теплота сублимации: [c.86] [c.284] [c.163] [c.511] [c.166] [c.94] [c.20] [c.605] [c.81] [c.704] [c.704] [c.190] [c.344] [c.39] [c.333] [c.81] [c.141] [c.68] [c.464] [c.38] [c.58] [c.113] [c.278] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология