Радиус комплексов

Радиус комплекса приближенно равен сумме радиусов атомов [c.63]

Из рассмотрения полученных результатов можно сделать вывод, что универсальная функция межмолекулярного взаимодействия [2, 3] дает хорошее качественное согласие с опытом при описании влияния растворителя на частоту полосы vxн комплекса. Удовлетворительное количественное согласие получается для комплекса метанол + диэтиловый эфир, если принять в качестве радиуса комплекса ван-дер-ваальсовский радиус метанола. Для случая фенола количественное совпадение расчета с экспериментом можно получить, если принять онзагеровский радиус комплекса меньшим ван-дер-ваальсовского радиуса фенола в 1,3 раза. [c.54]

Оценочные радиусы комплексов в расплаве оксида алюминия [ 8 ] [c.22]

Взгляды на состояние вещества в растворах сильных электролитов со врел 0н Аррениуса, создавшего теорию электролитической диссоциации, неоднократно менялись. Сначала предполагали, что хотя сильные электролиты и хорошо диссоциируют, но все же в их растворах имеется определенное количество недиссоциированных молекул. Позже под влиянием успехов физических теорий пришли к заключению о полной диссоцпации сильных электролитов. В статистической теории предполагается полная диссоциация. В настоящее время имеются основания для утверждения, что ионы противоположных зарядов образуют в растворах не молекулы в точном смысле слова, а некоторые ассоциаты (ионные пары, тройники и более сложные комплексы). В 1922 г. В. К. Семен-ченко и позже Бьеррум пришли к выводу, что если расстояние между ионами достигло определенной минимальной величины, то ионы образуют систему, которая движется как одно целое (ионная пара), хотя и не является молекулой. Ионы противоположного знака, связанные в такую пару , не принимают участия в переносе тока. Чем меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше относительное количество ионных пар. Взаи.модействие ионов с растворителем приводит в общем случае к возникновению сольватных комплексов, в которых. молекулы растворителя испытывают воздействие поля иона, а электронные системы ионов в свою очередь изменяются под влиянием полярных молекул растворителя. Прочность этих сольватов варьирует в широких пределах, ю молекулы растворителя, расположенные ближе к иону, связаны с ним прочнее. Иногда эта связь приобретает характер химической связи (гидратные комплексы, образуемые ионами в водных растворах, например М2(Н20)а или АЦНгО )- часто соответствующие сольваты удается обнаружить лишь косвенным путем. Молекулы растворителя в таких комплексах сохраняют возможность движения вокруг нона и отчасти по радиусу комплекса. [c.265]

В случае больших нейтральных лигандов, при присоединении которых заряд комплекса сохраняется, изменения его коэффициента диффузии могут быть обусловлены изменением радиуса комплекса. В подобных условиях, как показано на примере комплексов d (II) с пиразолом, имидазолом и сходными лигандами [181 ], предельная сила диффузионного катодного тока (либо сила тока пика в вольтамперометрии с линейно изменяющимся потенциалом) систематически уменьшается с увеличением числа координированных лигандов, причем между / к(/рк) и функцией Бьеррума п наблюдается линейная зависимость. [c.106]

Данные табл. V.6 и V.7 показывают, что внешнесферный механизм характерен для комплексов, не содержащих склонных специфически адсорбироваться на ртути внутрисферных лигандов. Внутрисферный механизм характерен для комплексов вида Сг(НгО)5Х +, Сг(ЫНз)5Х +, где X — склонные к специфической адсорбции на ртути лиганды, в частности, СГ, Вг Nj, N S. Механизмы электрохимической стадии процессов восстановления комплексов Сг(Н20)5Х +, г(NHз)5X2 , содержащих один и тот. же лиганд. X, в большинстве случаев сходны (см. табл. V.7). Однако по мере замещения в аквакомплексе Сг (III) внутрисферных молекул воды на молекулы аммиака значение а систематически увеличивается, и эта тенденция сохраняется в случае коэффициента а, значение которого возрастает от 0,49 до 0,76. Это объяснено [268] уменьшением толщины прослойки молекул воды, которая разделяет ртуть и ион Сг (III), по мере увеличения числа внутрисферных молекул аммиака. Последние образуют менее прочные водородные связи с внешнесферными молекулами растворителя по сравнению с внутрисферными молекулами воды, что, в частности, проявляется в большем значении стоксовского радиуса комплекса Сг(Н20) +0,412 нм [311] по сравнению с радиусами комплексов r(NHg) + и Со(КНз) + (0,280 и 0,277 нм) [312]. [c.150]

Радиус комплекса. Размер комплекса можно охарактеризовать термохимическими радиусами. Этот термин впервые был предложен А. Ф. Капустинским (1934) он представляет собой эффективный радиус сферического иона, изоэнергетически замещающий данный ион в кристаллической решетке соли. Термохимические радиусы многих комплексных частиц были получены К. Б. Яцимирским, который широко использовал их для характеристики комплексных соединений. Следует отметить, что термохимический радиус несферической комплексной частицы не равен ни максимальному расстоянию от центра до его поверхности (радиусу описанной сферы), ни минимальному расстоянию, а представляет собой некоторое среднее значение между этими двумя величинами. Колебания в этих величинах не превышают колебаний в величинах кристаллохимических радиусов ионов. Термохимические радиусы некоторых комплексных ионов следующие [c.266]

Радиус г, фигурирующий а ирии менных ныше уравнениях, представляет собой радиус комплекса и может быть представлен как г==/"д + Гв- Он равен расстояниро, на которое должны сблизиться два иона, чтобы прореагировать. [c.12]

Е— была бы положительна. Однако это условие не всегда обеспечивает то, что при выходе фрагментов из объема Уо они в действительности могут удалиться на большие расстояния. Если вне радиуса комплекса Яо У1 между фрагхментамн существует притяжение, то по мере увеличения расстояния Н между ними им приходится преодолеть некоторый центробежный барьер V. В результате требования к энергии f оказываются более жесткими. Наконец, если взаимодействие между X и Y настолько велико, что оно заметно влияет на внутренние движения в фрагментах, необходимо подробное исследование эффективных барьеров ие(д) для каждого состояния. Одна из возможностей дается моделью адиабатических каналов [14, 15], предполагающей определенную корреляцию квантовых чисел комплекса с квантовыми числами продуктов. [c.56]

Для комплекса с КЧ 7 предполагается несимметричная структура. В этой структуре имеются два аксиальных лиганда, расположенных на расстоянии г от центрального атома, таком же, как и в октаэдрической конфигурации. Пять других лигандов расположены в плоскости и образуют правильный пятиугольник. Для такого размещения пяти групп необходимо, чтобы каждый ИЗ этих лигандов находился от центрального атома на расстоянии г, большем, чем г. Выбирают такое г, чтобы все пять групп были присоединены, предполагая для молекулы аммиака радиус 1,40 А и для фтор-иона 1,36 А. При этом величина г получается примерно на 0,3 А больше г. Борновскую теплоту гидратации рассчитывают для среднего радиуса комплекса, т. е. для (г 2г )/3. По-видимому, существуют довольно большие силы отталкивания Ван-дер-Ваальса между лигандами, но они не учитываются в этом расчете. Частично они уравновешиваются взаимодействиями Ван-дер-Вааль-са — Лондона, но могут остаться значительными, в результате чего комплекс с КЧ 7 становится менее устойчивым, чем кодтплексы с другими координа-л,иоиными числами. [c.119]

Прочность этих сольватов варьирует в широких пределах, но молекулы растворителя, расположенные ближе к иону, связаны с ним прочнее. Иногда эта связь приобретает характер химической связи (гидратные комплексы, образу емые ионами в водных растворах, например, Мй(Н20)б + или А1(Н20)е +), часто соответствующие сольваты удается обнаружить лишь косвенным путем. Молекулы растворителя в таких комплексах сохраняют возможность движения вокруг иона и отчасти по радиусу комплекса. [c.189]

На рис. I приведена зависимость Ад.ц о от радиуса комплекса в-н о . Последняя выражена в условных едишшах длины, так как на ось абциссы нанесены значения 0+) [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология