Льюисовская кислотность, основность

Льюисовская кислотно-основная реакция представляет собой образование координационной связи типа [c.46]

Для полной характеристики кислотно-основных свойств поверхности твердого тела необходимо знать силу кислотных (основных) центров, их концентрацию и тип (бренстедовская или льюисовская кислотность, основность). [c.382]

Льюисовское кислотно-основное взаимодействие происходит при насыщении бензольных растворов диалкилсульфоксидов трехфтористым бором [21]. Присоединение идет по кислороду, а не по сере, и образуются аддукты состава 1 1 (в молях) [c.156]

О ступенчатом характере льюисовского кислотно-основного взаимодействия. Один из способов образования ковалентной связи — льюисовское кислотно-основное взаимодействие приводит к прямым и обратным опиям. Пока, по-видимому, нет прямых данных, подтверждающих постадийный характер таких реакций, однако по ряду косвенных признаков можно ожидать, что и в этих случаях перенос электронной пары происходит ступенчато [c.33]

Имеется несколько критериев силы взаимодействий П—Р в растворах макромолекул вязкость и мутность растворов, совместимость с нерастворителями (разбавителями), различные когезионные параметры и льюисовские кислотно-основные характеристики полимеров и растворителей. Последние два в [c.194]

Лейдлера и Эйринга уравнение 241 Лимитирующая стадия см. Скорость-определяющая стадия Ловущки радикалов 206, 488, 511, 512 Льюисовская кислотность, основность см. Кислоты Льюиса. Основания Льюиса [c.556]

Высокие пологие части кривых, следующие за областью минимумов, могут быть объяснены более логично, если принять во внимание, что эти области характеризуют скорость обмена, приблизительно равную скорости обмена чистого метанола. Таким объяснением является предположение о возможности льюисовского кислотно-основного взаимодействия между аминами и избытком нитросоединения или оксима. Этим можно объяснить не только эквивалентность скоростей обмена при высоких концентрациях названных соединений и без них, но и отсутствие минимумов на кривых обмена дейтерия с уксусной кислотой в присутствии тех же соединений. [c.100]

Однако целью многих исследований все же является введение таких шкал сольватирующей способности растворителей, которые имели бы наиболее общий характер. Поэтому исследователи стараются использовать простые системы, в которых, если это возможно, изменение экспериментально измеряемого параметра определяется единственным свойством растворителя. Поскольку наиболее общим взаимодействием специфического вида между растворителем и растворенным веществом является льюисовское кислотно-основное взаимодействие (или, в терминах координационной химии, донорно-акцепторное взаимодействие), наиболее общие шкалы силы растворителей устанавливаются по модельным системам с некоторым экспериментальным параметром, [c.35]

Таким образом, можно сделать заключение о зависимости состава, строения, а значит, и свойств этой важной групш соединений, образующихся в растворе, от того, в каких условиях они формируются. Растворитель и все компоненты раствора составляют единую систему, частью которой являются и ШС, и образующие их ионы. Изменение любого из них (смена растворителя или растворенных частиц, в том числе и введение буфера) влияет на состав и свойства ГПС. Объяснение этому можно найти в заметной реакционной способности лигандов, сохраняющейся и в составе ПЖ, что хорошо видно на примере образования ГПС повышенной сложности (в том числе и гетероядерных гетерополисоединений) [9-13]. Значит, при использовании в анализе различных продуктов взаимодействия ГПК с другими реагентами необходимо считаться не только с возможностью солеобразования по Бренстеду, но и с льюисовскими кислотно-основными взаимодействиями отдельных звеньев лигандов. Последнее особенно важно учитывать тогда, когда аналитическое определение строится на представлении о конкретной величине основности ГПК. [c.145]

Льюисовские кислотно-основные титрования с мегацикловым генератором.-Часть III. Приготовление, изолирование и характеристика некоторых продуктов присоединения, предсказываемых кривой титрования. [c.98]

В этом уравнении т]а — параметр, характеризующий льюисовскую кислотность акцептора v—константа чувствительности для данного донора в данной среде. В качестве условий стандартизации принято, что V = 1 для пара-ксилола в ССЦ при 25° и iia = О для I I (стандартный акцептор). Для некоторых доноров уравнение Чартона выполняется хорошо, однако имеются также примеры плохих корреляций [648], что не удивительно в свете сказанного выше о применимости однопараметрового подхода к льюисовскому кислотно-основному взаимодействию. [c.292]

Возникновение бренстедовского центра в обоих случаях сопровождается образованием двух располагающихся рядом различных атомных групп AIO3/2, обладающей свойствами льюисовской кислоты, и HOSIO3/2 со свойствами льюисовского основания. Отсутствие у атома AI двух электронов, необходимых для завершения октета, и наличие у атома О силавольной группы двух несвязывающих пар электронов приводят к льюисовскому кислотно-основному взаимодействию между этими группами атомов, вызывающему ослабление связи Н—О, что, в свою очередь, сообщает центру свойства бренстедовской кислоты. Этот тип центра интенсивно изучался методом ИК-спектроскопии [1]. [c.156]

Справедливость концепции Димрота — Рейхардта была четко доказана исследованиями Криговского и Фосетта [77]. В своей модели, названной комплементарное льюисовское кислотно-основное описание эффектов растворителя (см. разд. Модель Криговского — Фосетта ), авторы использовали в качестве параметра, описывающего кислотную силу растворителя, величину Ej. [c.57]

Последние два подхода обладают одним общим недостатком, состоящим в том, что они в лучщем случае дают лищь качественную картину взаимодействия и не обладают предсказательной силой. Их использование особенно затруднительно в предельных случаях, когда трудно выяснить роль партнеров реакции в соответствии с имеющейся классификацией. Как показывает даже этот краткий обзор, на льюисовское кислотно-основное равновесие и его термодинамические параметры сильное влияние оказывают инертный растворитель, выбор экспериментального метода и особенно природа участвующего в реакции партнера. [c.68]

Драго [34] развил аналогичную концепцию, которая, по его мнению, имеет наибольшую обшность и должна давать количественную оценку силы льюисовского кислотно-основного взаимодействия. [c.69]

Возможно, с наибольшим успехом модель Коппеля - Пальма была использована Чепменом и сотр. [22] для описания зависимости от растворителя скорости реакции между бензойной кислотой и диазо-фенилметаном. Были рассчитаны константы скорости реакции в 24 различных растворителях и получена хорошая корреляция. Однако еще лучшая корреляция была получена для тех же данных на основании модели Криговского - Фосетта [41]. Проверка данных показала, что при описании зависимости от растворителя достаточно принять во внимание специфические взаимодействия (например, льюисовские кислотно-основные) между растворителем и растворенным соединением, поскольку они в любом случае отражают также и неспецифические взаимодействия. Данное приближение принято в модели Криговского и Фосетта [41], названной комплементарное льюисовское кислотноосновное описание эффектов растворителя . [c.73]

Модель Криговского и Фосетта [259], развитая авторами для описания влияния растворителя и принимающая во внимание лишь их льюисовские кислотно-основные свойства, также оказалась применимой для описания зависимости химического сдвига от растворителя. Эта модель, в частности, хорошо описывает результаты 23>1а-резо-нансного исследования Эрлиха и сотр., описанные ранее [128, 129, 181]. Помимо взаимодействия между ионом натрия и растворителем результаты также говорят о зависимости химического сдвига от концентрации вследствие образования ионной пары. Однако сами авторы указьшают [138] на неприменимость модели для описания других данных ЯМР, отражающих влияние растворителя. [c.126]

При адсорбции метантиола на поверхности кислотно-основного катализатора возможно образование ассоциативно связанной формы за счет взаимодействия атома серы метантиола с кислотным центром катализатора и атома водорода тиильной группы с основным центром. Разложение молекулярной формы адсорбированного метантиола приводит к образованию на поверхности ОН- и HjS-rpynn, а также к выделению сероводорода и алкоксили-рованию поверхности [43-48]. При повышенной температуре, а также при малом покрытии поверхности первоначальный комплекс разлагается по связи -S с образованием H3S- и СНзО-групп. Сероводород на протонодонорных катализаторах адсорбируется лишь ассоциативно [49-53] возникает водородно-связанная форма за счет взаимодействия атома серы с протонным центром. На катализаторах с парными льюисовскими кислотно-основными центрами происходит хемосорбция сероводорода. При пониженной температуре и большой степени покрытия поверхности образуется донорно-акцеп-торная связь между атомом серы и льюисовским кислотным центром и между атомом водорода сероводорода и основным центром поверхности. С увеличением температуры и снижением покрытия поверхности происходит разрыв первоначальной структуры и на поверхности образуются кислотные ОН-группы и фрагменты HS . Возможен разрыв обеих связей H-S в сероводороде с образованием групп S , при этом возрастает концентрация кислотных ОН-групп на поверхности. [c.20]