Теория активированной адсорбции

Всестороннее изучение хемосорбции привело далее к созданию теории активированной адсорбции. Несмотря на то что роль активированной адсорбции в каталитическом акте осталась и до сих пор недостаточно выясненной, работы в этом направлении показали, что между физической адсорбцией, осуществляющейся за счет ван-дер-ваальсовского притяжения и не требующей энергии активации, прочной хемосорбцией, приводящей к отравлению катализаторов (и требующей энергии активации), находится полоса промежуточных типов хемосорбции, которая не сопровождается диссоциацией адсорбируемых молекул на атомы или радикалы. [c.128]

Если теория катализа через образование промежуточных соединений характерна для гомогенных процессов, т. е. когда все реагирующие вещества находятся в одном и том же агрегатном состоянии, то для гетерогенных сред явление катализа можно объяснить теорией активированной адсорбции. [c.170]

Теория активированной адсорбции сыграла в развитии катализа очень важную роль. Ола указала на возможность существования такой адсорбции, для осуществления которой необходима энергия активации. В теории активированной адсорбции развита дальше идея об участии валентных сил в процессах адсорбции и впервые четко указана возможность разрыва при этом химических связей, что открывает более широкие пути изучения сущности катализа. [c.36]

Заметим, что представление о потенциальном барьере, расположенном около поверхности кристалла и преграждающем доступ к поверхности медленных газовых молекул, не является обязательным для объяснения активированной адсорбции. Теория активированной адсорбции может быть построена и без представления о потенциальном барьере. Действительно, предположим, что никакого потенциального барьера нет и что поверхность кристалла содержит на себе постоянное (не меняющееся с температурой) число адсорбционных центров, но при этом будем считать, что не все центры способны к адсорбции, а только те из них, которые находятся в возбужденном (активном) состоянии. Пусть и — энергия возбуждения (активации) адсорбционного центра. Адсорбция в этом случае, представляя собой реакцию соединения газовой молекулы с адсорбционным центром, будет требовать энергии активации и. Мы имеем здесь перенос на гетерогенный случай представлений, хорошо известных в химии гомогенных реакций. Эта картина в полной мере совпадает с нашей, в которой адсорбция происходит без активации, но зато число адсорбционных центров не остается постоянным, а возрастает с температурой (тепловой беспорядок). Действительно, в случае, когда возникновение и исчезновение адсорбционных центров описываются мономолекулярным законом [c.380]

Всестороннее изучение хемосорбции привело, далее, к созданию теории активированной адсорбции. Несмотря на то, что роль [c.106]

СОЗДАНИЕ ТЕОРИИ АКТИВИРОВАННОЙ АДСОРБЦИИ [c.145]

Теория активированной адсорбции не смогла стать, как это первоначально задумал Тэйлор, общей теорией адсорбционных процессов. Скорость адсорбции и энергия активации также не сделались общепризнанными критериями различия между разными типами адсорбции. И тем не менее эта теория сыграла в истории катализа очень важную роль [c.149]

Теория активных центров, так же как и теория активированной адсорбции, является дальнейшим развитием адсорбционной теории в целом. Основные начала ее были разработаны в середине 20-х годов Тэйлором [43]. [c.149]

Пики Тэйлора получили название активных точек, или активных центров. Ввиду того, что положения Тэйлора по-своему удовлетворительно объясняли загадочные, но вместе с тем важные для понимания сущности катализа изменения активности катализаторов, приготовленных разными методами, и в особенности хорошо объясняли отравление катализаторов ничтожными количествами ядов и увеличение активности от прибавления незначительных количеств промоторов, теория активных центров сразу привлекла всеобщее внимание. В отличие от других новых теорий, обычно отрицающих те или иные положения старых теорий, эта теория не отвергала ни одного принципа находящейся в становлении теории хемосорбции. Она вместе с теорией активированной адсорбции как бы восполнила результаты исследований Лэнгмюра. [c.151]

Создание теории активированной адсорбции..... [c.422]

Волькенштейн [3] предложил теорию активированной адсорбции, основываясь на гипотезе о наличии активационного барьера на потенциальной кривой адсорбции. На рис. 1,2 схематически изображены адсорбционные кривые, выражающие энергию системы как функцию расстояния г между поверхностью и адсорбируемой молекулой, где кривая а соответствует физической адсорбции, а кривая б — активированной адсорбции. Высота барьера е представляет собой энергию активации Е. Адсорбироваться могут молекулы, кинетическая энергия которых превышает высоту барьера. [c.12]

Принцип теории деформаций положен в основу ряда современных теорий катализа — теория активированной адсорбции [53], мультиплетная теория [54], теория переходного состояния [55], теория ансамблей [56], электронная теория [57] . [c.80]

Вернемся к формуле (1). В обычных теориях активированной адсорбции полагают [c.24]

Мы получаем, подставляя (86) в (87), кинетику, типичную для активированной адсорбции (с энергией активации хотя активационный барьер перед поверхностью в нашем случае может отсутствовать. Это есть результат возрастания числа адсорбционных центров с температурой. Если в обычных теориях активированной адсорбции (в которых используется представление об активационном барьере около поверхности кристалла) считают, что число газовых частиц, падающих на поверхность, растет с температурой, а число адсорбционных центров, принимающих эти частицы, остается неизменным, то в нашем случае оказывается, что число принимающих центров возрастает с температурой, в то время как число падающих частиц практически может оставаться постоянным (см. 2,6). [c.164]

Общая теория активированной адсорбции в связи с неравноценностью отдельных участков поверхности рассматривалась, например, в трудах Н. И. Кобозева [156], [157], [c.623]

Изучение хемосорбции привело далее к созданию теории активированной адсорбции, которая показала, что между физической адсорбцией и прочной хемосорбцией имеется спектр промежуточных процессов, не сопровождающихся диссоциацией адсорбируемых молекул на атомы или радикалы. [c.314]

Эти явления объясняются теорией активированной адсорбции Тейлора [33]. Например, на железе протекают три типа адсорбции водорода (вероятно, на различных адсорбционных участках), причем ниже —100°, вероятно, имеют место одновременно физическая адсорбция и хемосорбция, а типы А VI Б являются активированной адсорбцией. Активированная [c.49]

В объяснении хемосорбции понятие о прикреплении адсорбируемых частиц к нескольким атомам катализатора теперь стало совершенно обычным. Следует отметить, однако, что впервые такая многоточечная-адсорбция была детально рассмотрена и применена к конкретным случаям именно в мультиплетной теории (1929 г.). В широком признании многоточечной адсорбции большую роль сыграла теория активированной адсорбции Тейлора [49], появившаяся в 1932 г. [c.318]

В теории активированной адсорбции происхождение формул [32] — 33] связывается обычно с наличием у поверхности кристалла нотенциаль- [c.379]

Появление теории активированной адсорбции вызвало среди специалистов живейший интерес. С одной стороны она хорошо объясняла ряд аномалий и таких случаев адсорбции, которые до того казались совершенно непонятными, например адсорбцию Ог на угле данные Дьюара при —180° С = 3,75 ккал1моль [31] данные Кейза, Балла и др. при 0° Q = 80 ккал моль [32], которая, очевидно, в первом случае имела характер физической адсорбции, во втором — характер активированной адсорбции. С другой стороны, некоторые из основных положений этой теории опровергались новейшими экспериментальными данными. Поэтому вокруг теории развернулась дискуссия. [c.147]

Таким образом, теория активированной адсорбции в современной трактовке примыкает к мультиплетной теории Баландина. Согласно этой последней теории, при гетерогенном катализе в реакции участвуют адсорбированные катализатором молекулы и преврашениям подвергаются валентные связи атомов вещества, находящегося в контакте с поверхностью. Реакции происходят на каталитических центрах ( мультиплет ), образованных несколькими атомами ( дуплет , триплет , секстет ) поверхности катализатора. Реагирующие молекулы определенным образом налагаются на эти атомы, входящие в состав кристаллической решетки катализатора. Реакция протекает через стадии образования лабильного комплекса превращаемых молекул с мультипле-том и последующего разрушения этого комплекса с регенерацией активных точек поверхности катализатора и продуктов превращения. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология