Случай реакций в гетерогенной системе

Правило фаз было выведено в предположении, что на фазы гетерогенной системы не наложено никаких дополнительных ограничений, кроме вытекающих из условий равновесия. Случай обратимых химических реакций мы только что рассмотрели. Здесь же мы обсудим ограничительные условия другого рода и в первую очередь остановимся на азеотропных системах. Как известно, для азеотропов характерно обязательное условие — равенство составов жидкости и пара. В случае бинарных азеотропов — это одно дополнительное условие, и, соответственно, двойная двухфазная азеотропная система имеет только одну степень свободы. Моновариантными системами окажутся и многокомпонентные азеотропы, так как условие равенства составов будет давать п — 1 дополнительных условий . Дополнительное разъяснение состоит в следующем азеотропная система ведет себя как моновариантная только в таких процессах, при которых сохраняется условие азеотропии. Если же условие азеотропии сохранять не требуется, то раствор азеотропного состава, находящийся в равновесии с паром, — это обычная двухкомпонентная двухфазная система. [c.20]

Химическое равновесие он рассматривал как общее выражение завершения всякого химического превращения , тесно связанное с самим ходом реакции. (Это состояние равновесия он изображал общепринятым теперь символом .) Я. Вант-Гофф выделял три рода химических равновесий гомогенные, гетерогенные и равновесия между конденсированными системами. Аналогичные случаи обнаруживаются и для физических явлений, что позволяет сделать следующий общий вывод Физические равновесия являются специальными случаями наиболее простых форм химического равновесия, причем оба случая относятся к той же науке — науке о равновесии . [c.333]

Иной случай установления равновесия в гетерогенной системе имеет место, если активность какого-либо вещества в процессе химической реакции меняется в нескольких фазах образующих данную систему. [c.189]

Особый случай реакции в массе представляет совместная полимеризация малеинового ангидрида и стирола [13, 14], так как при этом система может быть гомогенной или гетерогенной в зависимости от молярного соотнощения между количествами реагентов. Последнее и определяет кинетическое поведение системы. [c.130]

Из НИХ лишь случай а) соответствует истинному равновесному состоянию системы. В случае б) имеет место так называемое заторможенное состояние [5]. Оно наблюдается обычно при отсутствии в системе подходящего катализатора для данной реакции. С введением катализатора заторможенность, снимается. Что касается случая в), то для однородной системы он является совершенно нереальным, в то время как в гетерогенной системе состояния, близкие к нему [c.200]

Рассмотрим такой частный случай, когда в системе идут две параллельные реакции одна в объеме, другая на стенках реакционного сосуда. В этом случае, обозначив скорости этих реакций соответственно буквами и г и Юс, для суммарной скорости реакции будем иметь ю — w .+ W . Количество тепла, выделяемое той и другой реакциями, далее, будет равно qp = Wp Q я qa = w Q, где Q — молярная теплота реакции. Обо-значив долю гетерогенной реакции в суммарной скорости реакции через а, получим [c.41]

Случай 1 две последовательные реакции, вторая из которых— нулевого порядка (т=0).Такой случай реализуется обычно, если в процессе, осуществляемом в гетерогенной системе, промежуточный продукт выводится из фазы, в которой протекает реакция. Так, если реакция проводится в жидкости, в которой продукт В весьма плохо растворим, или если продукт В весьма летуч, или если реакция осуществляется в паровой фазе и продукт В значительно менее летуч, чем вещества А и О, что приводит к его конденсации, то концентрация продукта В -в той фазе, в которой протекает химическое превращение, поддерживается постоянной и реакция В -> О протекает как бы по нулевому порядку. [c.141]

А. Случай реакций в гетерогенной системе [c.292]

Все перечисленные выше результаты получены в предположении (14), и, следовательно, скорость распространения фронта (U зависит, вообще говоря, от величины температуры срезки 0. На примере квазигомогенной модели (а = оо) легко показать, что функция со от 0 монотонно возрастающая, и, значит, между ними существует взаимно однозначное соответствие, так что может быть решена и обратная задача для каждого значения параметра (О < 1/(е -h ) существует такое значение температуры, которое может быть принято в качестве определения температуры срезки . Зависимость максимальной температуры 0 от 0 также монотонно возрастающая, поэтому, задавшись точностью в определении 0, можно приближенно определить допустимый интервал для температуры срезки такой, что соответствующая 0 изменяется в пределах допустимой погрешности. Нижняя граница этого интервала строго больше входной температуры. Сравнение его с соответствующим интервалом температур срезки для процесса конденсированного горения показывает, что в гетерогенном каталитическом процессе, описание которого формально отличается от описания процесса конденсированного горения наличием одного параметра "f (отношением теплоемкостей фаз), допустимый интервал температур срезки расширяется в обе стороны. Критерий отсутствия такого интервала температур известен в теории горения как условие вырождения тепловой волны [12]. В гетерогенной каталитической системе его качественно можно охарактеризовать как условие, при котором реактор по своим характеристикам приближается к реактору идеального перемешивания, или когда мала интенсивность межфазного теплообмена, или, наконец, когда мала энергия активации химической реакции. Последний случай самый существенный. [c.36]

В главе IV химические реакции не рассматривались. Однако химическое равновесие является особым случаем внутреннего равновесия, так как оно устанавливается также в гомогенной системе. Так как в 27 для каждой фазы предполагалось существование внутреннего равновесия, то внутри фаз можно допустить протекание химических реакций, если предположить полное химическое равновесие и ввести в условия равновесия только числа молей независимых компонентов в смысле определения 2. Ранее полученные результаты останутся тогда неизменными, но, естественно, не будут содержать сведений об условиях химического равновесия. Реакции между фазами (гетерогенные реакции) можно допустить, предполагая равновесие и ограничиваясь независимыми компонентами [c.161]

Системы, в состав которых входит больше чем одна фаза, называются гетерогенными. Они могут содержать газовую фазу, а также конденсированные фазы —твердые или- жидкие. Рассмотрим случай, когда все участвующие в реакции конденсированные фазы представляют собой вещества, которые не образуют друг с другом растворов, и, таким образом, только газовая фаза может быть раствором. К числу таких реакций относятся, например, следующие [c.60]

Особенность реакций осаждения заключается в том, что в результате реакции образуется новая фаза — твердое вещество и возникает гетерогенная двухфазная система раствор г осадок. Основные закономерности выведены для того случая, когда осадок образован малорастворимым электролитом, кристаллическая решетка которого построена из ионов. Равновесие в такой системе можно схематически представить следующим образом [c.59]

Для удобства изучения необходимо изолировать объекты исследования от окружающего пространства. Такая совокупность тел, выделенная из пространства, образует систему. Если в системе возможен массо- и теплообмен между всеми ее составными частями, то такая система называется термодинамической. Химическая система, в которой возможно протекание реакции, представляет собой частный случай термодинамической. Если между системой и окружающей внешней средой отсутствует массо- и теплообмен, то такая система называется изолированной. Если отсутствует массообмен, но возможен теплообмен, то система называется закрытой. Если же между системой и окружающей средой возможен и массо- и теплообмен, то система огк/ ь1Т ая (неизолированная). Система, состоящая из нескольких фаз, называется гетерогенной, однофазная система— гомогенной. Реакции, протекающие в гомогенной системе, развиваются во всем ее объеме и называются гомогенными. Реакции, происходящие на границе раздела фаз, называются гетерогенными. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология