Арилдиазония азосочетание

Причина расщепления молекулы дифенилолпропана при азосочетании становится понятной из следующих рассуждений. Как известно , азосочетание является реакцией электрофильного замещения. Катион арилдиазония АгЫ или молекула диазосоединения [c.16]

Еще одним классическим примером электрофильного замещения в ароматических соединениях может служить азосочетание, в котором эффективным электрофилом, как было выяснено, служит катион арилдиазония [c.150]

В ряду 1,5-дизамещенных пиррол-2-онов азосочетание с солями арилдиазония протекает в мягких условиях в спиртовом растворе, при температуре +1...-5 С. [c.25]

Азосочетание—обычная реакция электрофильного замещения, имеющая многие сходные черты с реакциями нитрования, галоидирования, сульфирования. Ее механизм заключается в том, что катион арилдиазония или (что, [c.353]

Азосочетание — обычная реакция электрофильного замещения, имеющая многие сходные черты с реакциями нитрования, галоидирования, сульфирования. Ее механизм заключается в том, что катион арилдиазония или (что, по-видимому, во многих случаях вероятнее) [c.502]

Реакция азосочетания осуществляется и с жирными азосоставляющими, если они содержат подвижный метиленовый водород, подобно малоновому эфиру, ацетоуксусному эфиру и циклопентадиену (по существу реакция совершается между катионом арилдиазония и анионом жирного соединения, т. е. требуется щелочная среда для отрыва протона от метиленовой группы) [c.94]

Р-ции А. с. по замещающим группам в целом подобны р-циям соответствующих алифатич. соед,, однако имеются и существ, особенности. Так, ароматич. амины образуют с HNOj устойчивые диазосоединения, способные к азосочетанию и превращающиеся при действии нуклеофилов в разнообразные замещенные A. ., напр, по р-ции Зандмей-ера. Двойные соли, образуемые галогенидами арилдиазония и галогенидами разл. металлов, при действии порошка Си, 2п или Bi разлагаются с образованием ароматич. металлоорг, соединений (р-ция Несмеянова). [c.199]

Строение карбонилсодержащих пятичленных Ы-содержащих гетероциклов предполагает высокую подвижность атомов водорода в положении С-3 гетерокольца. Это обусловлено активирующим влиянием карбонильной группы, зависящим от природы, связанного с ней гетероатома. Реакционная способность метиленового звена пиррол-2-онов изучена на примере различных реакций конденсации - Кневенагеля, Михаэля, Вильсмаейра-Хаака, реакции азосочетания с солями арилдиазония. [c.19]

Азосочетание, Соли арилдиазониев являются слабыми электрофилами, которые могут вступать в реакции замещения, приводящие к образованию азосоединений с бензоидными системами, имеющими заместители с сильным +Л1-эффектом, например, с фенолами или аминами. Атака происходит региоселективио в пара-положение к активирующей группе. [c.528]

Под влиянием —М-эффекта нитрогруппы реакционная способность солей арилдиазония повышается. Поэтому хлорид 2,4,6-тринитрофенилдиазония способен к азосочетанию даже с углеводородами, такими как мезитилен (1,3,5 триметилбензол), [c.795]

Из реакций арилдиазониев, не сопровождающихся вьщеле-нием азота, важнейшей является азосочетание [c.247]

Все эти факты приводят к выводу, что диазоамино-аминоазоперегруп- пировка протекает через стадию образования хлористого арилдиазония и сво-бодного амина, которые затем вступают в реакцию азосочетания [c.403]

Азулены легко вступают в реакцию азосочетания с солями арилдиазония с образованием 1-арилазо-азуленов. [c.565]

Азулены легко вступают в реакцию азосочетания с солями арилдиазония с образованием 1-арилазоазуленов. При действии на азулены солей ртути уже на холоду сразу выпадают продукты меркурирования. [c.449]

Реакция азосочетания арилдиазония с высокоосновными ароматическими субстратами является типичной реакцией электрофильного замещения, причем электрофильной частицей ятогтечта диааи- [c.404]

Азогруппа сохраняется в продукте азосочетания только в случае, если подвижный атом водорода в исходной азосоставляющей входит в состав метинной, а не метиленовой группы, например, при сочетании арилдиазония с 2-нитропропаном (в слабощелочной среде) [c.413]

Реакции солей диазония. . При действии солей арилдиазония на ароматические соединения, содержащие снльные электронодонорные згместители (ОН, NHj, NHR, NR2), в слабощелочных средах протекает реакция азосочетания, в результате образуются ярко окрашенные азокрасители [c.250]

С этим согласуются найденные положительные гамметовские константы реакций например, при азосочетании арилдиазони-евых солей с 2,6-нафтиламинсульфокислотой р = -(-4,15, при азосочетании с 2,6-нафтолсульфокислотой р = +3,5 [323]. Относительно большие величины этих констант свидетельствуют о том, что ионы диазония довольно мало реакционноспособны, поэтому влияние заместителей велико. В приведенных примерах соль гг-нитрофенилдиазония реагирует на 3,2—2,7 порядка быстрее, чем соль бензолдиазония. [c.520]

С использованием струевой методики ЭПР было показано, что константы скорости переноса электрона от ТМФДА на катионы замещенных арилдиазониев изменяются симбатно с константами скоростей азосочетания с фенолят-ионом [64]. Это привело к до- [c.32]

С хлористым арилдиазонием в нейтральной и щелочной среде, учитывая, что азосочетание наиболее легко проходит в орто-положение по отношению к электронодонорному заместителю. [c.88]

Дибромид каучука может служить исходным продуктом для получения более сложных производных каучука за счет замещения брома фенолом и последующими превращениями с катализаторами Фриделя — Крафтса (диазотирование с солями арилдиазония). В результате диазотирования и последующего азосочетания с фенолами или аминами из диаминодифенилкаучука был получен каучук-р-нафтилоранж — высокомолекулярное вещество красивого кирпичного цвета следующей формулы [c.167]

Азогруппы. Трейбс и Циммер-Геллер показали, что триметинцианин вступает в реакцию азосочетания с солью арилдиазония реакция п и этом проходит за счет метиленовой группы в -положении [333]. Существует и другой метод получения красителей этого типа [334]. [c.258]

Хотя красители, полученные из хлор-, или алкокси-5-сульфа-моиланилинов и оксипиримидинов, предназначены для басазоль-ного крашения, они могут быть также использованы и в качестве дисперсных красителей [411]. Описаны красители из го- Моциклических диазосоединений и 2,6-диоксипиримидинов для ацетатов целлюлозы [412]. Соли арилдиазония при азосочетании с оксикумаринам образуют красители желтого цвета для полиэфиров [413]. [c.2080]

Таким образом, геара-аминозамещенные диазониевые соли обладают всеми свойствами обычных диазониевых солей, но отличаются пониженной способностью вступать в электрофильные реакции (типа азосочетания). С этой точки зрения можно понять и те затруднения, которые возникают при попытках получить n-N, М-диметиламинофенил-диазотат. Катион диазония является Льюисовой кислотой с электронным пробелом на р-атоме азота. Сила этой Льюисовой кислоты зависит от заместителя в бензольном кольце диазокатиона она уменьшается по мере увеличения электронодонорной способности заместителя. И возможно кислые свойства катиона -Ы, Ы-диметиламинофенилди-азония ослаблены в такой степени, что образование диазотата уже не может осуществиться. Этим же, вероятно, можно объяснить и тот факт, что только для некоторых катионов /гара-аминозамещенных фенилдиазония удается выделить соли с анионами слабых кислот. Так, при диазотировании п-М-бензиламинофенилендиамина в ледяной уксусной кислоте амилнитритом выделяется ацетат соответствующего диазония [34]. Таким образом, совокупность физических и химических свойств арилдиазоний катионов свидетельствует о том, что диазониевая группа [c.98]

При действии солей арилдиазониев на ароматические соединения, содержащие очень сильные ориентанты первого рода (NH2, NHR, NR2. ОН), происходит реакция азосочетания и образуется оксиазо- или аминоазосоединение [c.93]

Азулен легко подвергается реакции азосочетания при действии арилдиазоний-катиона (на схеме показано, что азогруппа вступает в то же положение 1 азулена, что и нитрогруппа при нитровании) [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология