Амины с перекисями

Пл Реакция третичных аминов с перекисью водорода или надкислотами [c.317]

Одним из первых исследователей химизма реакций амина с органическими перекисями был С. П. Гамбарян. Гамбарян с сотр. показал [1—3], что конечными стабильными продуктами реакций вторичных алифатических аминов с перекисью бензоила и ацетила являются кислота и производное гидроксиламина. [c.260]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

Все эти данные свидетельствуют о том, что при реакциях с органическими перекисями различные амины резко отличаются друг от друга своим поведением. Для выяснения различий в механизме взаимодействия аминов с перекисями нами было предпринято систематическое исследование кинетики реакций различных алифатических, ароматических, Гетероциклических аминов, а также аминоспиртов с перекисью бензоила в органических средах и с надсернокислым калием в водных растворах. [c.260]

Точки для реакций аминов второй группы (х) выходят далеко за пределы прямой. Это указывает на различие механизмов реакций обеих групп аминов с перекисями. [c.261]

Константы скорости реакции аминов с перекисью бензоила [84] [c.269]

Наконец, к третьей группе относятся слабоосновные амины, порядок реакции которых по компонентам в большинстве случаев дробный и изменяется с разбавлением. Скорость реакции этих аминов с перекисями не удовлетворяет соотношению (1) . [c.273]

Данные таблицы свидетельствуют о том, что скорость реакции перекиси бензоила с аминами обеих групп зависит не столько от диэлектрической проницаемости, сколько от основности растворителя. Зависимость от основности растворителя резче сказывается в реакциях ам1 Нов третьей группы, чем аминов второй группы. Следует отметить, что уравнение скорости реакции одних и тех же аминов с перекисью в различных индивидуальных растворителях ие меняется. [c.273]

Реакция аминов с перекисями (метод РИВ) [c.90]

Взаимодействие аминов с перекисями по радикальному механизму не вызывает сомнений доказательством этого служит тот факт, что полимеризация в присутствии таких инициирующих систем протекает как типично радикальный процесс, но (в зависимости от амина) с различной эффективностью. В случае сильноосновных алифатических аминов преобладает нерадикальный механизм при реакции аминов достаточно слабой основности — наоборот [14]. Изменением свойств среды (увеличением основности, внесением ионов переменной валентности) можно изменить относительный статистический вес обоих механизмов [15]. [c.278]

Более подробно химизм взаимодействия перекиси бензоила с аминами исследован в работах Хорнера и сотр. [90, 91] и Грабака [92]. Согласно Хорнеру и Швейку [90], для всех аминов первичной стадией является образование комплекса амина с перекисью, в котором затем происходит переход электрона от амина к перекиси с образованием ионной пары и бензоатного радикала. Например, для метиланилина [c.53]

Изучено ингибирование окисления молочного жира добавками воды. Даны результаты строгого хемилюминесцентного анализа реакций нерокисей с ароматическими аминами и ряда неароматических аминов с перекисью бензоила. [c.6]

Механизм взаимодействия вторичных аминов с перекисью бензоила можпо было бы представить следующими двумя радикально-цепными схоАшми [c.356]

Скорость ])еа1 ции вторичных аминов с перекисью бензоила зависит от строслня радикалов амина. С удлинением цепи радикалов скорость реакции уменьшается. Замыкание цепи радикалов в кольцо приводит к увеличению (т.орости реакции. [c.358]

Дана схема радикально-цепгюго механизма реакции вторичных аминов с перекисью бензоила. [c.359]

Можно думать, что сочетание полярных и неполярных фаз, наличие зарядов и диффузного слоя противоионов, возможность упорядоченного расположения молекул эмульгатора на поверхности латексных частиц и участие ионов должны вызвать ряд специфических эффектов. Некоторые из них нами были отмечены и частично реализованы. Однако такие, как избирательное инициирование мономеров и, что особенно важно, возможное влияние поверхностных слоев латексных частиц на акты роста цепей, до сих пор оставались в тени. Только недавно в МИТХТ им. М. В. Ломоносова были проведены работы [30—36], которые в этом отношении представляют некоторый интерес. Это — работы, посвященные исследованию механизма полимеризации с бинарными инициирую-пщми системами, которые состоят из третичных аминов с перекисями, карбоновыми кислотами и их производными. [c.14]

Сравнительно мало известно об образовании радикалов при взаимодействии аминов с перекисями других типов (см., одиако, раздел 37,ж). Гхщро-перекиси реагируют с аминами легко, восстанавливаясь в соответствующие спирты с достаточно вы соким выходом (72—100%) [235]. Следует отметить, что обычный процесс получения окисей третичных аминов из аминов и перекиси водорода или перкислот может быть сформулирован точно таким же образом, как реакции (104) и (112) [c.468]

Большой интерес представляет реакция полимеризации метилметакрилата в присутствии перекиси бензола и некоторых третичных аминов при 20—30° С. Было установлено, что третичные амины типа 6H5NR2 (где Н—СНз, С2Н5, С2Н4ОН) ускоряют процесс полимеризации, а первичные и вторичные амины, трибензиламин и диметилбензил-амин ингибируют этот процесс. Многие исследователи [42—44] считают, что первичной стадией является образование комплекса амина с перекисью, в котором затем происходит переход электрона от амина к перекиси. Этот переход сопровождается образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию виниловых соединений. Было установлено, что третичные ароматические амины по своей активности могут быть расположены в следующий возрастающий ряд [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология