Неароматические аминилы

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

В случае окисей неароматических аминов наряду с деметилированием происходит окислительное дезаминирование, например [c.325]

Из соединений, принадлежащих к другим классам диацетиленовых или ениновых производных, следует отметить неароматические амины енинового ряда [1128], олово- и свинецорганические соединения диацетиленового и енинового рядов [906], рекомендуемые для использования в качестве инсектицидов. [c.350]

Первичные, вторичные, третичные неароматические амины или смешанные алифатически-ароматические амины в свободном состоянии или в виде солей, например, соли дицикло-гексиламина, соли стеариновой, олеиновой и др. кислот. 9 1 [c.231]

Выполнение реакции. Раствор нескольких сантиграммов исследуемого амина в спирте смещивают с приблизительно таким же количеством сероуглерода и нагревают до тех пор, пока не испарятся избыточный сероуглерод и половина спирта. Остаток нагревают с небольшим количеством разбавленного водного раствора хлорида ртути (II) или хлорида железа (III). При этом в присутствии первичного неароматического амина появляется характерный запах изотиоцианата. [c.655]

I. К каким классам органических ооединений относится пирид-оксаль а. Гетероцикл ароматический б. Гетероцикл неароматический в. Спирт г. Фенол д. Альдегид е. Кетон ж. Амин [c.303]

Вследствие этого фенильные производные имеют менее основной характер, чем соответствующие производные с неароматическими заместителями. Ароматические амины являются менее сильными основаниями, чем амины алифатического ряда, а фенолы обладают более кислыми свойствами, чем спирты (табл. 5). [c.91]

Область 900-650 см , в которой наблюдаются полосы поглощения, связанные с деформационными колебаниями связей С-Н циклов, амино- и амидогрупп. Например, отсутствие сильных полос поглощения в области 900-650 см указывает на неароматическую структуру анализируемого вещества. [c.532]

Это необычное поведение 2- п 4-аминопиридинов приписывалось амино-имин-ной таутомерии. Выделение двух таутомерных форм подобного типа не удалось до настоящего времени, причем существование иминной формы кажется крайне сомнительным. Далее, вклад неароматического электронного состояния (II) в распределение электронов в реальной молекуле должен быть крайне малым (по сравнению с состоянием I) [c.713]

Неароматические первичные амины также подвергаются при диазотировании перегруппировке с расширением цикла (перегруппировка Демьянова)- [c.367]

Далее следуют амины I и VI, в которых делокализация неподеленной электронной пары азота происходит на одном ароматическом ядре с точки зрения индуктивного эффекта фенил представляет собой электроноакцепторную группу, поэтому бензильный радикал является менее сильным донором электронов, чем этильный (VI другие амины (неароматические) имеют более высокую основность (отсутствие делокализации неподеленной пары электронов азота вследствие сопряжения) и основность II < III < VII. Действительно, бензильный радикал является более сильным акцептором электронов, чем этильный (влияние фенила), и диэтиламин будет более сильным основанием, чем дибензиламин в свою очередь пиперидин — более сильное основание, чем диэтиламин, что обусловлено большей доступностью свободной электронной пары азота. [c.360]

Азеотропная перегонка. Некоторые полярные растворители — спирты, кетоны, сложные и простые эфиры, амины образуют азеотропные смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. Для получения, например, чистого бензола примеси других неароматических углеводородов отгоняют с ацетоном, для получения чистого толуола применяют метанол или водный раствор метилэтилкетона. [c.34]

Ввиду этого осмотические коэффициенты спиртов, гидроперекисей или аминов в предельных неароматических углеводородах должны быть значительно больше, чем в бензольных растворах. 11. А. Козловым и автором [799] это экспериментально доказано для нескольких гидроперекисей. Так, например, осмотический коэффициент гидроперекиси трет, бутила в циклогексановом растворе при моляльности 0,093 и температуре 25° составляет 3,64, тогда как в бензольном растворе при тех же [c.234]

Как показали результаты, соединения с неароматическими ангидридами по радиационной стойкости близки к соединениям с ароматическими аминами при высоких поглощенных дозах излучения (более 5 МДж/кг). При дозах излучения до 5 МДж/кг они имеют большую радиационную стойкость, чем последние. Для неароматических ангидридов характерно наличие максимума на кривой изменения Ои в начальной стадии облучения. [c.40]

Реакции этого типа наблюдались для различных неароматических нитроксилов и для П в инертной атмосфере. Взаимодействие неароматических нитроксильных радикалов с пероксидными радикалами, образующимися при окислении втор- и трег-алифатических аминов, описано в [245, 246]. Гибель пероксидных радикалов осуществляется по реакции [c.108]

Тетрагидрофуран-2-карбоновая кислота была получена также путем карбоксилирования под давлением дигидрофу-рана окисью углерода и аммиаком или первичными и вторичными неароматическими аминами в присутствии цианидов одноваленгиых и двухвалентных ме1аллов. [c.52]

Изучено ингибирование окисления молочного жира добавками воды. Даны результаты строгого хемилюминесцентного анализа реакций нерокисей с ароматическими аминами и ряда неароматических аминов с перекисью бензоила. [c.6]

Замена водорода в КНа-грунне амина на алкильную группу может рассматриваться, таким образом, как форма пространственного затруднения сольватации, чему, естественно, сильно противодействует индукционный эффект алкильной группы. Рассмотрим теперь то влияние, которое оказывают на стерическое экранирование другие структурные изменения. По данным Холла [161], если отложить значения большого числа неароматических аминов против фактора Тафта (—то получатся три параллельные прямые линии, соответствующие первичным, вторичным и третичным аминам. Этот результат подкрепляет указанное выше предположение о различной сольватации различных классов аминов. Было найдено, что третичные амины дают меньшее отклонение от прямой линии, чем первичные или вторичные амины, и что отклонения от линейной зависимости среди первичных и вторичных аминов могут быть в первом приближении скоррелированы с увеличением стерического экранирования. Было сделано заключение, что первичные и вторичные амины чувствительны к стерическим эффектам, в то время как третичные — не чувствительны. Поскольку для изученных аминов не отмечается больших колебаний в значениях рА , приписываемых стерическим эффектам, было бы желательно придерживаться более осторожного вывода, согласно которому первичные и вторичные амины более чувствительны к стерическому экранированию сольватации, чем третичные амины. Как следует из рассмотренной выше работы Уэпстера, третичные амины не лишены чувствительности к влиянию стерического экранирования. Действительно, при значительном усилении экранирования значения рК третичных аминов падают весьма быстро. В табл. 6.9 (стр. 394) приведено несколько других примеров этого эффекта. [c.392]

Неароматические амины практически не обладают свойствами антиоксидантов, обрывающих кинетические цепи окисления и действующих по радикальному механизму. Благодаря основным свойствам они давно нашли применение, также как и другие щелочные соединения, в качестве добавок к синтетическим каучукам для предотвращения осмоления невулканизованных полимеров [1]. Например, к полиизопрену рекомендуется добавлять аммиак или алифатические амины [2088]. Однако последние не являются средством защиты нри длительном старении каучуков. Алифатические или арилалифатические амины, такие, как дициклогёкснламин, иолиэтиленноли-амин, iV-циклогексиланилин, или стеараты и ацетаты таких аминов [c.228]

Триэтиламин бензил-амин пиридин (см. № 1) дифенилгуани-дин (неароматические амины) [c.218]

Реакцию образования изотиоцианата можно также проводить по способу, включающему предварительное получение тиурамдисульфида. По этому способу образующиеся из сероуглерода и первичных неароматических аминов соли дитиокарбаминовой кислоты и аминов сначала окисляют иодом и превращают их в тиурамдисульфиды [c.655]

По реакционной способности амины, получаемые из нафтеновых кислот, близки к другим неароматическим аминам. Они легко соединяются с различными кислотами, образуя соответствующие соли замещенных аммониевых оснований. Часто при синтезе нафтеновые амины получают в виде хлористоводородных солей [К1ЧНз]С1 . Известны сульфаты, ацетаты, оксалаты, пикраты нафтеновых аминов, а также ацетильные и бензоильные производные [15]. [c.154]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Из табл. 5.5 следует, что комплексы алкиламинов по устойчивости близки к аммиачным. Устойчивость аминных комплексов даже ниже из-за пространственных помех, возникающих в координационной сфере вследствие отталкивания алкильных остатков аминов. Диамины и полиамины неароматического характера (этилендиамин, диэтилентриамин и т. д.), способные к замыканию 5- и 6-членных циклов на металле, образуют комплексы с устой- [c.174]

Для получения горчичных масел из неароматических первичных оснований может служить метод Брауна. Он заключается в том, что полученный с сероуглеродом дитнокарбами1Щт амина прежде всего окисляется в диалкилированиый тиурамдисульфид 21 —ННг—2Р—КН—С88Н —>- Н—КН—С(5)5—8(5)С—СКН—К [c.716]

Аналогичная бензильным производным реакционная способность была обнаружена у тенилгалогенидов, спиртов (получаемых восстановлением альдегидов) и аминов, образующихся, например, при восстановлении оксимов. Исключение составляют 2-тенильные реагенты Гриньяра, которые обычно реагируют с образованием 3-замещенных производных, реакция идет предположительно через образование неароматического интермедиата [127] [c.366]

НИИ по отношению к гетероатому, наоборот, облегчается (пример 240). Ионы гидроксила, алкоксила, сульфида, цианида и борогидрида, некоторые карбанионы, в отдельных случаях хлорид-ноны, амины н металлоорганические соединения образуют продукты присоединения типа (241,242). Обычно атакуется а-углеродный атом при этом могут быть выделены неароматические дигидропроизводные типа (241, 242) с алкил-, арил-, алкокси- и циангруп-пами. В других случаях первоначальные продукты присоединения типа (241, 242) трудно выделить, и их используют в дальнейших зеакциях без выделения. К ним относятся реакции окисления примеры (241 Ми = ОН)пиридоны, (241 N41 = СНа-гете-роцикл)цианиновые красители], реакции диспропорционирова-ния [(241 Ми = ОН) пиридон и дигидропиридин], реакции раскрытия цикла с последующим замыканием нового цикла [реакция солей пирилия с КЫНг или З ], раскрытие цикла без последующего замыкания [реакция с ОН" солей пиридиния, несущих электроноакцепторные группы у атома азота, и солей пирилия]. Эти реакции рассматриваются на стр. 60—70. [c.49]

Как правило, заместители, находящиеся в фурановых, тиофе-новых и пиррольных кольцах, реагируют так же, как заместители в соединениях ароматического ряда, но имеются и некоторые важные отличия. Некоторые реакции, известные в ароматическом ряду и требуюидие жестких условий, не удается провести, так как гетероциклические кольца чувствительны к воздействию электрофильных агентов (см. стр. 166). Соединения, в которых амино- или гидроксильные группы связаны непосредственно с гетероциклическими ядрами, существуют преимущественно в других, неароматических таутомерных формах (см стр. 195). Их реакции имеют мало сходства с реакциями ароматических аминов или фенолов. Бензил- и аллилгалогениды более реакционноспособны, чем другие алкилгалогениды, поскольку галоген становится лабильным вследствие смещения электронов по типу [c.184]

Оксипроизводные тиофена, пиррола и фурана (493 и 496) таутомерны с соответствующими неароматическими формами (494, 495 и 497). Амино- и меркаптопроизводные таутомерны аналогичным образом (примеры 498 499 500 5= 501). В енольной форме (493 или 496) реакционная способность этих соединений по отношению к электрофильным агентам должна быть даже выше, чем у родоначальных гетероциклов в карбонильной форме (494 или 497) они являются циклическими ана.тогами очень реакционно-способных винилсульфидов, аминов и сложных эфиров. Поэтому не является неожиданным то, что моноциклические окси- и аминопроизводные тиофена, пиррола и фурана трудно доступны, очень неустойчивы и мало известны большинство примеров, приведенных в этом разделе, относится к более доступным бензопроизводным. [c.195]

Окси-, амино- и меркаптопроизводные являются потенциальными таутомерами с переменными структурами, причем одни из них можно сравнить с пиридонами и т. д., а другие — с неароматическими кетодигидропирролами и т. д. Эта таутомерия рассматривается на стр. 242—244. [c.226]

Неароматические производные азолонов. Таутомерия этих соединений рассматривалась на стр. 243. У большинства этих соединений размыкание кольца происходит легко. 4Н-Оксазолоны-5 (356) реагируют в мягких условиях с нуклеофильными агентами (например водой, спиртами, аминами) подобно ангидридам кислот (ср. 357). Азлактоны, т. е. 4Н-оксазолоны-5, содержащие экзоциклическую С = С-связь в положении 4 (358), гидролизуются в более жестких условиях [пример (358) (359), NaOH—Н2О)] дальнейший гидролиз дает а-кетокислоты (например 364). Восстановление и последующий гидролиз образующихся в реакции азлактонов применяются в синтезе а-аминокислот (пример 358 363). [c.247]

Амфотерицин В продуцируется Streptomy es nodosus. Антибиотик относится к неароматической группе полиенов. Это амфотерный гепта-ен, содержащий углевод микозамин одновременно он является амино-гликозидом, поскольку в молекуле имеется -С -О-С-гликозидная связь между остатком З-амино-3,6-дидезокси-0-маннозы (микозамина) и остальной частью антибиотика, представляющую собой макролактонное кольцо. В кольце имеется гидроксилированный участок и система незамещенных двойных связей с транс-конфигурацией [c.165]

Элиминирование азота. Действие азотистой кислоты на неароматические первичные амины легко приводит к образованию карбэкатио-нов, склонных стабилизоваться с образованием олефина. [c.353]

Среди более чем 450 соединений, которые были известны к 1953 г. как канцерогены и приведены в указанных работах, более 200 относятся к полициклическим углеводородам, их производным или аналогам. Азосоединения и ароматические амины также образуют две большие группы канцерогенных веществ. Однако в последнее время интерес к ароматическим углеводородам снизился. Это объясняется главным образом нахождением новых неароматических типов химических канцерогенов, таких, как различные алкилиру-ющие агенты, уретаны, пирролизидиновые алкалоиды, нитрозамины, металлы и т. д. (см. табл. 12). Отмечено также, что инъекции ново- [c.142]

В данном разделе приведены свойства наиболее широко применяемых ароматических аминов — л-фенилендиамина [МФДА (ГОСТ 5826—68)], 4,4 -диамино-дифенилметана [ДДМ (ТУ 6-14-415—70)], 4,4 -диаминодифенилсульфона [ДДС (ТУ 2-72)], отвердителя 40АФ (ТУ П-658—69) и 40АГ (ТУ П-435-65), представляющих собой растворы соответственно ж-фенилендиамина и гексаметилендиамина в продукте А-40 (ТУ П-434—65). К этой же группе отнесен и неароматический дициандиамид [ДЦДА (ГОСТ 6988—73)], технологические свойства и отверждающая способность которого близки к свойствам некоторых ароматических аминов. Показатели свойств этих отвердителей приведены в таблице на стр, 224. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология