Бензоила реакция с аминами

Константы скорости реакции перекиси бензоила с анилином и дифениламином описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I. Вычислите отношение начальных скоростей взаимодействия перекиси бензоила с аминами при 25 °С, если исходное количество перекиси бензоила и аминов составляет соответственно а) 0,095 и 0,1 моля, б) 0,08 и 0,095 моля. [c.16]

Кинетика взаимодействия перекиси бензоила с аминами изучалась многими исследователями. Чалтыкян и сотр. [99, 100] показали, что реакция перекиси бензоила с вторичными алифатическими аминами протекает с большой скоростью при 20° С и подчиняется уравнению второго порядка, хотя в некоторых случаях были обнаружены отклонения от второго порядка [101]. Взаимодействие перекиси бензоила с анилином и дифениламином в бензольных растворах также протекает, как реакция второго порядка (по начальным скоростям) [34, 95]. [c.54]

Возникает вопрос, является ли быстрая реакция между перекисью бензоила и аминами цепной Можно себе представить, что радикалы, возникающие при бимолекулярном взаимодействии перекиси бензоила с амином, инициируют цепную реакцию [34, 95]. Например, в случае реакции с дифениламином [c.54]

Константы уравнения Аррениуса для реакций перекиси бензоила с аминами [95] [c.55]

Одним из первых исследователей химизма реакций амина с органическими перекисями был С. П. Гамбарян. Гамбарян с сотр. показал [1—3], что конечными стабильными продуктами реакций вторичных алифатических аминов с перекисью бензоила и ацетила являются кислота и производное гидроксиламина. [c.260]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

Рис. 2. Зависимость скорости реакции перекиси бензоила с аминами от основности последних

Хлористым бензоилом пользуются в том случае, если предполагают, что анализируемое вещество относится к аминам (проведение реакции см. на стр. 393 — реакция Шоттена — Баумана). Первичные и вторичные амины образуют при этом соответствующие амиды бензойной кислоты. Если при действии хлористого бензоила реакция не происходит, хотя предварительные исследования показывают, что вещество принадлежит к азотистым основаниям, то анализируемое вещество можно отнести к третичным аминам. [c.574]

Константы скорости реакции аминов с перекисью бензоила [84] [c.269]

КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ПЕРЕКИСИ БЕНЗОИЛА С АМИНАМИ [c.272]

Данные таблицы свидетельствуют о том, что скорость реакции перекиси бензоила с аминами обеих групп зависит не столько от диэлектрической проницаемости, сколько от основности растворителя. Зависимость от основности растворителя резче сказывается в реакциях ам1 Нов третьей группы, чем аминов второй группы. Следует отметить, что уравнение скорости реакции одних и тех же аминов с перекисью в различных индивидуальных растворителях ие меняется. [c.273]

Из этого наблюдения следует, что диметилформамид является растворителем, специфически действующим на реакцию аминов третьей группы с перекисью бензоила. В этом растворителе меняется механизм реакции его специфическое действие настолько сильно, что действие другого компонента смешанного растворителя, находящегося даже в большом избытке, совершенно затушевывается. [c.276]

Для инициирования эмульсионной полимеризации стирола использовались окислительно-восстановительные системы из перекиси бензоила и аминов При реакции с аминами, растворимыми в воде, степень превращения и скорость полимеризации увеличиваются с ростом концентрации амина. По-видимому, на границе водной и органической фаз происходит бимолекулярная реакция перекиси бензоила с амином и образующиеся при этом радикалы не уничтожаются вследствие очень малой концентрации амина в органической фазе. [c.18]

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ ПЕРЕКИСИ БЕНЗОИЛА С АМИНАМИ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.272]

Хлористый бензоил—жидкость с резким запахом, кипящая при 198 С. Легко вступает в реакции, типичные для хлоран-гидридов, но реагирует при этом менее бурно, чем хлористый ацетил. Хлористым бензоилом часто пользуются для введения бензоильной группы в молекулы спиртов, фенолов, аминов. Так, например, при взбалтывании хлористого бензоила со щелочным раствором фенола легко образуется твердый бензойнофениловый эфир (фенилбензоат) [c.471]

К раствору 200 гр. хлористого бензоила в 200 гр. бензола приливают 100 гр. диметил-амино-диметил-этил-карбинола реакция идет с саморазогреванием, при чем жидкость быстро затвердевает, образуя кристаллическую массу. Ее отсасывают, промывают несколько раз бензолом и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. [c.231]

Разложение перекиси бензоила ускоряется аминами. Третичные амины ускоряют образование свободных радикалов и часто используются в качестве добавок к катализаторам в процессах полимеризации. Такое явление как раз служит примером облегчения образования радикалов веществами, которыми могли бы быть обычные ионные катализаторы. Особенно показательна в этом плане система перекись бензоила — третичный амин. Так, например, 0,01 М раствор перекиси бензоила при 20° С имеет период полуразложения 60000 ч. Добавление 0,01 М раствора диметиланилина понижает период полуразложения до 13 мин. Продуктами реакции перекиси бензоила с диметиланилином (после гидролиза) являются бензойная кислота, метиланилин, формальдегид и следы -бензоилоксидиметиланилина. Механизм этой реакции сложен и еще до конца не выяснен. Возможный его вариант представлен реакциями (7.22) —(7.24) [21] [c.96]

На рис. 1 приведены графики зависимости констант скорости от состава смешанных растворителей для реакции перекиси бензоила с амином второй группы (диэтиламином) на рис. 2 то же, для реакции с амином третьей группы (триэтаноламином). Из этих рисунков видно, что эффект растворителей для аминов второй и [c.275]

Интересная реакция открыта недавно В. М. Родионовым и В. К. Зворыкиной нри действии уксусного ангидрида на амид №бензоил- 3-амино-пеларгоновой кислоты (I). Вместо ожидаемого 2-фенил-4-гексил-6-оксотетра-гидрониримидина (II) им было получено соответствующее метильное производное (III), т. е. в процессе реакции до циклизации произошла замена бензоильной группы на ацетильную [c.627]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Важное производное бензойной кислоты — ее хлорангидрид, хлористый бензоил. Это вещество часто используется в лабораториях и в промышленности для проведения реакции бензоилирова-ния — введения остатка бензойной кислоты на место подвижного атома водорода в спиртах, аминах и других соединениях. Бен-зоилирование — это один из примеров реакции ацилирования [c.209]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии ш,елочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилироваиия ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.70]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

В специальных опытах при проведении реакции в больщих масштабах был достигнут более высокий выход кислоты. Ссылка на обзор о фолиевой кислоте приведена в описании синтеза Н- й-[(2-амино -4- окси -6- птеридил-С -метнл)-амино]-бензоил -/-глутаминовой кислоты (ссылка [4]). [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология