Бензальдегид электронный спектр

При замещении атома Н в альдегидной группе бензальдегида на группу ОН происходит изменение природы длинноволновых электронных полос спектра исчезает [c.166]

Например, бензол (рис. 37) имеет в области 240—260 нм характерную полосу с несколькими максимумами (тонкая структура) введение алкильных групп или других заместителей, не имеющих кратных связей или свободных электронных пар, не изменяет характера спектра, лишь немного сдвигая поглощение в сторону длинных волн. Если же бензольное кольцо вступает в сопряжение с кратными связями или свободными электронными парами заместителя, то характер спектра изменяется, как это видно на примере спектра поглощения бензальдегида (рис. 38). При этом не только исчезает тонкая структура, но и в 100 раз возрастает поглощение [c.479]

Чтобы объяснить фотолиз альдегидов и кетонов с длинными цепями, Норриш [6] допустил возможность передачи электронной энергии от одной части молекулы к другой. Это явление аналогично сенсибилизованной флуоресценции с той только разницей, что электронные системы связаны одна с другой постоянно, а не только в течение столкновения. Ацетофенон дает спектр флуоресценции с диффузными максимумами, которые совпадают с группами полос бензальдегида. Однако зона возбуждения смещена к большим длинам волн [49]. Механизм излучения, очевидно, тот же. [c.19]

Характерный спектр излучения бензальдегида в видимой области, несомненно принадлежащий карбонильной группе, может быть возбужден в парах только квантами света в области диффузных полос поглощения энергия этих квантов бо.льше энергии квантов излучения примерно на 2 эв [3, 10]. Очевидно, деградация энергии света, поглощенного целой молекулой, имеет место в тот момент, когда оставшаяся электронная энергия передается на лежащий ниже карбонильный уровень. При —180°С порог возбуждения сдвигается к меньшим квантам, достигая уровня, характерного для бензольного кольца (см. часть П). [c.51]

Наиболее известным методом искажения порфиринового цикла является введение в его периферию заместителей в соседние мезо- и Р-положения. Конденсацией 3,4-диал-килпирролов и 2-гидроксиметил-3,4-диалкилпирролов с бензальдегидами нами синтезирован ряд лезо-фенилзаме-щенных порфиринов с последовательным увеличением искажения макроцикла. Установлено, что искажение существенно влияет на физико-химические свойства порфиринов. С увеличением искажения происходит аддитивный батохромный сдвиг всех полос в электронных спектрах поглощения, слабопольный сдвиг сигналов NH-протонов в спектрах ПМР, уменьшается подвижность на сорбентах, повышается комплексообразующая способность и увеличивается основность порфиринов. [c.361]

Локальное возбуждение в заместителях можно заметить также и на ряде других примеров. В спектре бензальдегида первая полоса (320 ммк) представляет собой локальное возбуждение га —> я группы >С=0, сходное по положению в спектре и по интенсивности соответствующей полосе а, -ненасыщенных альдегидов (см. раздел П1.3). Переход при 279 ммк отвечает первому возбужденному уровню фенильного хромофора (он имеет чуть заметную колебательную структуру [123]), в то время как полоса при 241 ммк возникает вследствие поглощения, обусловленного электронным переходом, в данном случае от бензольного кольца к СНО-группе. Это же рассуждение применимо и для спектра нитробензола, в котором первые три максимума объясняются следующим образом 1) 340 ммк — локальное возбуждение и —> я группы NO2 2) 275 ммк — первое локальное возбуждение фенильного хромофора (в этой области проявляется ожидаемая колебательная структура в парах) [109] 3) 250 ммк — поглощение, связанное с переходом электрона. Спектры о- и ж-дизамещенных бензола [204] и полизамещенных бензола содержат две раздельные ПОЛОСЫ соответствующие переходу электронов они особенно заметны в спектрах последних трех соединений табл. 2.14. [c.110]

С целью более детального рассмотрения реакционной способности кетонов были исследованы их электронные спектры поглощения (рис. 1, 2). Наблюдаемые спектральные характеристики в рядах а) бензальдегид — ацетофенон — амплфенплкетоп, б) коричный ал[>де- [c.44]

Сдвиги частот характеристических полос поглощения в спектре молекул адсорбата также были использованы как указание на силу кислотных центров поверхности адсорбентов. Чепмен и Хэер 113] попытались применить бензальдегид в качестве молекулы-зонда, но он слишком легко окис.тялся до бензоат-иона. Впоследствии они провели опыты с гексахлорацетоном [23]. Гексахлораце-тон не окислялся, и для образцов, с которых он десорбировался при все более высоких температурах, в ИК-спектре наблюдались сдвиги частоты валентного колебания карбонила. По мере повышения температуры полосы поглощения сдвигались к более низким частотам. Авторы отнесли сильно кислотные центры к сильным электроноакцепторным центрам, оттягивание электронов к которым приводило к сдвигу частоты колебания карбонила в направлении меньших значений энергий. Однако характеристическая частота колебания при оттягивании электронов из молекулы не всегда уменьшается. Каждая данная ситуация требует своего анализа. Нанример, Перри [43] наблюдал увеличение частоты полосы ноглощения, связанной с колебаниями связи С — С в кольце, при адсорбции пиридина на постепенно возрастающих по силе центрах. [c.395]

Фталоцианиновые комплексы, имеющие плоскостное строение и развитую цепь сопряжения, обнаруживают высокую подвижность я-электронов, а также легкость миграции электронов между молекулами. По этой причине фталоцианины характеризуются невысокими значениями энергии кванта света, переводящего молекулу из основного в возбужденное состояние, сравнительной легкостью отрыва электрона от молекулы, ростом электропроводности [1]. Энергия электронных переходов в видимой части спектра по порядку величины довольно близка к энергии активации многих окислительно-восстановительных реакций [2], а сопряжение обеспечивает передачу электронных возбуждений и миграцию энергии на большие расстояния [3]. Все это обусловливает высокую каталитическую активность фталоцианиновых комплексов, которая была обнаружена впервые Куком в 1938 г. 4]. Он отметил избирательную каталитическую активность фталоцианина железа РеРс в реакции разложения Н2О2 и показал также, что РеРс является катализатором реакции окисления некоторых карбоциклических соединений (бензальдегида, тетралина, дифенилметана, циклогексена). [c.89]