Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поглощения спектр примеры

    Сущность работы. Используя различие в спектрах поглощения красителей, можно количественно определять их в смеси. Наиболее благоприятные условия складываются тогда, когда максимумы поглощения расположены в различных областях спектра. Примером таких красителей являются прямые красители—хризофенин, имеющий максимум при 395 ммк (молярный коэффициент поглощения при равен 3,39-10 ) и прямой чисто-голубой, имеющий максимумы при 634,2 ммк и [c.115]


    Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

    Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда  [c.26]

    Частота колебания и ангармоничность. Рассмотрим, как определяют сОд и из спектров поглощения на примере молекулы НСР . Инфракрасные полосы НС1 приведены ниже. [c.163]

    Рассмотренное выше отнесение полос в ИК-спектрах углей показывает, что этот метод пока не следует рассматривать как универсальный для количественного анализа различных типов связей и функциональных групп в углях. Целесообразнее его применять для решения конкретных задач с использованием данных о оптической плотности отдельных, хорошо отнесенных на основе других независимых методов, полос поглощения. Успешные примеры такого применения приведены в работах [c.74]

    Этот вопрос наиболее просто решается в случае сплошных спектров поглощения газов в этом случае отсутствие вращательно-колебательной структуры служит признаком неустойчивости возбужденного состояния молекулы, т. е. признаком того, что поглощение света ведет к немедленной диссоциации молекулы. Рассмотрим вопрос о происхождении и особенностях сплошных спектров поглощения на примере спектров двухатомных молекул. [c.306]


    Отражательная способность плоской поверхности поглощающего вещества несколько меняется прн помещении его в среду с показателем преломления Для металлов с большим показателем поглощения, как, например, серебра (х = 20,6), хрома (х = 4,9) и кадмия (х = 5,0), это изменение незначительно. Легко заметное понижение отражательной способности наблюдается у металлов с более низким показателем поглощения, как, например, у никеля (х = 1,86) и вольфрама (х = 0,94). (Вышеприведенные значения х относятся к X = 589 т х.) У многих металлов уменьшение отражательной способности тем больше, чем короче длина волны, так как в этой области х обычно меньше. Показатели поглощения кристаллов красителей обычно значительно меньше, чем у металлов даже паивысшее значение х у них редко достигает 0,1, а обычно оно гораздо меньше, так что влияние иммерсионной среды в этом случае сказывается сильно. Отражательная способность для любого направления колебания понижается, если соответствующий показатель преломления больше и достигает минимума при показателе преломления, равном п . Если, однако, показатель преломления меньше то отражательная способность возрастает. Оба эти эффекта могут наблюдаться для одного и того же направления колебания данной плоскости кристалла, так как показатель преломления аномально высок для длинноволновой стороны полосы поглощения и аномально низок для коротковолновой стороны. Это понижение отражательной способности е длинноволновой стороны полосы поглощения вместе с возрастанием ее на коротковолновой стороне в непосредственной близости к полосе поглощения приводит к сдвигу окраски по направлению к синему цвету, так же как и к возрастанию ее интенсивности. Эффект этот наблюдается у красителей, обладающих узкими и интенсивными полосами поглощения в середине видимого спектра. Примером могут служить красители цианинового класса, применяемые в фотографии для сенсибилизации. Этот эффект также наблюдается у аморфных пленок некоторых легко доступных красителей, как, например, фуксина, солянокислого парарозанилина и различных метил-виолетов пленки приготовляются быстрым высушиванием тонких слоев насыщенных спиртовых растворов красителей на стеклянных пластинках. Следует отметить, что при работе с кристаллами, помещенными в соответствующую среду между предметным и покровным стеклами, и употреблении сухого объектива от верхней поверхности покровного стекла отражается приблизительно 4% вертикально падающего белого света. Этот белый свет смешивается со светом, отраженным от кристалла, и изменяет интенсивность его окраски. При желании этого можно избежать, применяя в качестве покровного стекла призму с малым углом (10—15°). [c.312]

    Раствор марганцовокалиевой соли представляет отличный пример явления поглощенного спектра (гл. 13). Заметим при этом, что слабый раствор марганцовокалиевой сели образует с солями никкеля бесцветный раствор, потому что зеленый цвет раствора никкеля составляет дополнительный цвет к красному. Такой обесцвеченный раствор, содержащий много никкеля и мало марганцовой соли, разлагается со временем, выделяя осадок и приобретая вновь зеленый цвет, свойственный соли никкеля. [c.577]

    В многоатомных молекулах, содержащих те или иные элементы симметрии, могут происходить только такие нормальные колебания, при которых дипольные моменты различных связей компенсируют друг друга во всех фазах колебаний, так что эти нормальные колебания не приводят к появлению полос поглощения в инфракрасном спектре. Примером таких колебаний являются симметричные деформации связей С = О в молекуле СОг. Если число элементов симметрии молекулы известно, то количество нормальных колебаний, не приводящих к появлению полос поглощения в спектре, для такой молекулы можно относительно просто рассчитать на основании теории групп. [c.289]

    Если эта система полос излучается СОз, то, как на это указал автор [99], существует, повидимому, только одна возможность свести воедино все имеющиеся данные. Необходимо предположить, что форма или размеры молекулы в основном и электронно-возбужденном состояниях весьма различны. Влияние изменения междуядерного расстояния на спектр рассматривалось в гл. I. Легко показать, что спектр испускания двухатомной молекулы будет лежать при гораздо ббльших длинах волн, чем спектр поглощения наглядным примером такого рода [c.102]

    На ранней стадии развития одной из основных задач, стоявших перед большинством отраслей химической технологии органических веществ, являлась задача выяснения взаимной связи между различными физико-химическими свойствами органических веществ и их молекулярным строением. Следует указать, что далеко не всегда такую связь с химическим строением вообще можно установить, как это видно на примере столь обычных свойств вещества, как температура плавления или кристаллическая структура. С другой стороны, например, показатель преломления или парахор настолько тесно связаны с молекулярным строением химических соединений, что могут быть использованы для распознавания неизвестных структур. Это относится и к спектру поглощения, спектру Рамана и к ряду других свойств. [c.382]


    Цель работы ознакомление с методикой изучения молекулярных спектров поглощения на примере определения энергии диссоциации молекул. [c.90]

    На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

    При поглощении кванта молекулой обычно возбуждается лишь одно какое-нибудь нормальное колебание, например, с частотой Здесь так же, как и в спектрах двухатомных молекул, наиболее вероятен переход с До = 1, в результате чего в спектре должна появиться частота V = Поскольку газ, поглощающий или рассеивающий излучение, содержит множество молекул, в каждой из которых возбуждается то или иное нормальное колебание, вероятно, что все нормальные колебания будут проявляться в спектре с большей или меньшей интенсивностью. Некоторые колебания вообще не проявятся в спектре в соответствии с правилами отбора. Эти правила для многоатомных молекул связаны с симметрией молекулы и симметрией колебаний. В качестве примера рассмотрим две трехатомные молекулы НаО и СОа. На рис. 80 представлены формы нормальных колебаний этих молекул. Стрелки показывают направление скорости при колебаниях атомов и величину соответствующей амплитуды (в приближенном масштабе). Молекула НгО имеет три нормальных колебания (3 3 — 6 = 3). При колебании с частотой VI преимущественно изменяется длина связей О —Н, поэтому его называют валентным колебанием. Колебание с частотой — деформационное, так [c.171]

    Эффект Мессбауэра заключается в том, что относительная энергия основного и возбужденного состояний ядра атома зависит от электронной плотности около него, В качестве примера рассмотрим у-спектр комплекса Ре[Ре(СК )й), полученного при помощи облучения уквантами от радиоактивного изотопа Ре (рис, 15), На спектре получаются два минимума поглощения. Это связано с тем, что, [c.64]

    В результате взаимодействия молекул друг с другом и с растворителем в спектре поглощения раствора обычно нельзя увидеть тонкую структуру, но в некоторых случаях максимумы, соответствующие отдельным колебаниям, различимы совершенно ясно. Примером сохранения колебательной структуры линий электронных переходов могут служить спектры ароматических соединений, растворенных в предельных углеводородах. [c.7]

    В интервале молекулярных весов, соответствующем смазочным маслам, можно пользоваться удельной дисперсией как мерой наличия или отсут-СТ1ШЯ ароматических колец. Значения удс льной дисперсии менео 100 обычно признаются кат доказательство того, что образец не содержит ароматических углеводородов. Более чувствительным методом обнаружения Ш1зких концентраций ароматических углеводородов является поглощение в ультрафиолетовой части спектра. Примеры применения удельной дисперсии см. у Россини 172], Рэмптона [701 и Гудингса [25]. [c.264]

    На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

    Колебательный спектр молекулы А—В определяется не только прочностью связи между А и В на характер спектра оказывают заметное влияние также различные факторы окружения молекулы. Межмолекулярные взаимодействия влияют на различные характеристики ИК-спектров, индуцируя изменение волнового числа, интенсивности и полуширины полос поглощения. Типичным примером могут служить два участка ИК- пектра 1,1-дихлорэтена, представленные на рис. 6.8. При повышении полярности среды одна полоса поглощения [vas( H2)] смещается в сторону меньших, а другая [у(СНг)] — в сторону больших волновых чисел. Вместе с тем усиление взаимодействий растворителя с растворенным веществом сопровождается повышением интенсивности поглощения и увеличением полуширины обеих полос. Очевидно, специфическое и неспецифическое взаимодействия растворителя с растворенным веществом по-разному влияют на два типа колебаний в молекуле 1,1-дихлорэтена. [c.448]

    Начальное состояние /(-электрона в данном элементе можно считать не зависящим от его химического соединения с другими элементами. Правила отбора для поля центральных сил требуют, чтобы в атоме состояние 1 5 комбинировалось с каким-нибудь незанятым р-состоянием. Из этого положения исходил Коссель [5] при объяснении некоторых данных по тонкой структуре вблизи /С-края поглощения. Спектр, полученный Перрет-том [6] для газообразного аргона, рассматривают в качестве примера чисто косселевской структуры . В этом спектре переходы 15 — 4 р, 1 5 — 5 р и др. в связанное состояние, по-видимому, совершаются в диапазоне около 3 эв. За этой областью непосредственно следует область непрерывного спектра, в которой электрон получает свободу поступательного движения. Область непрерывного спектра не обнаруживает тонкой структуры. [c.124]

    Иллюстрацией факторов, которые следует учитывать при интерпретации спектров в области ниже 210 ммк, служит то, что к этой области относится поглощение, обусловленное наличием бензольного кольца (для бензола = 01 ммк, = = 8000), фуранового цикла = 208 ммк, = 10 ООО) и двойной связи (Я . = 200—205 ммк, = 8000), причем эти группы могут находиться как в отдельности, так и в различных комбинациях. Бензольное кольцо легко можно исключить, если отсутствует вторая полоса приблизительно при 260 ммк (е — 300), фурановый цикл — на основании данных но поглощению в инфракрасной области. Поглощение, вызванное двумя изолированными этиленовыми хромофорами, в простых случаях аддитивно (см. табл. 2.24, для эргостадиена-7,22 примерно равно сумме интенсивностей поглощения в случае ди- и тризаме-щения у двойной связи). Однако в большинстве случаев геометрия молекулы такова, что она приводит к взаимодействию двух изолированных хромофоров, выражающемуся в аномальном поглощении несколько примеров подобного рода приведено в разделе IV.4. [c.127]

    Наличие центронесимметричного поля можно обнаружить при сравнении интенсивностей полос поглощения спектров в видимой области для цис- и транс-изомеров [Со(ЭДА)2Х2 (X—Р или С1) в водных растворах. Интенсивности полос для транс Изомера, являющегося центросимметричным, в три или четыре раза меньше интенсивности соответствующей полосы г мс-изомера, у которого нет центра инверсии. Подобные примеры весьма многочисленны. [c.489]

    В качестве одного из многих примеров применения дихроизма при определении частот поглощения (другие примеры можно найти у Лианга и сотрудников ) рассмотрим нерешенную пока проблему расшифровки спектра твердых пленок поливинилового спир-та87, 88 показано на рис. 28, этот полимер имеет две интен- [c.104]

    Увеличение числа гидроксильных групп у производных о-окси-бензофенонов, как правило, способствует более интенсивному поглощению в УФ-области спектра. Примером может служить 2,2, 4,4 -тетраокспбснзофеноп пли его производные Эффективность [c.303]

    Нейтральные радикалы, возникающие на поверхности при хемосорбции паров, обнаруживаются по их характерным спектрам поглощения на примере дегидрированного дифениламина [4]. При вакуумной адсорбции его паров на природном алюмосиликате бентоните появляется полоса поглощения дифенилазотного радикала Ф2N (строка 4 схемы III). При растирании на воздухе гексафенилэтана с порошкообразными AI2G3 nMgO (при 80—140° С) удается получить спектр радикала трифенилметила Ф3С (строка 5 схемы III) [17], однако развивающиеся при такой процедуре высокие локальные электрические напряжения не позволяют приписать диссоциацию молекул на радикалы действию только поверхности. [c.302]

    Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

    С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

    В качестве наглядного примера рассмотрим МБ-спектр Ре Ре "(СЫ)й, где Ре " и Ре " обозначают железо(П1) в слабом и сильном кристаллическом полях соответственно. Это вещество содержит железо в двух различных химических окружениях, и, чтобы вызвать переходы в различных ядрах, требуются у-лучи двух различных энергий. Для получения МБ-спектра источник передвигают относительно фиксированного образца и строет график зависимости поглощения у-лучей от скорости движения источника (рис. 15.2). Полосы соответствуют скоростям движения источника, при которых поглощение у-лучей источником максимально. Отрицательные относительные скорости соответствуют движению источника от образца, а положительные относительные скорости— движению источника к образцу. Относительные скорости движения источника наносят на ось абсцисс рис. 15.2 и эту величину связывают с энергией у-лучей. Для источника Ре, испускающего у-лучи с энергией 14,4 кэВ, энергия меняется на 4,8-10 эВ, или на 0,0011 кал/моль на каждый 1 мм/с скорости движения источника. Этот результат может быть рассчитан из уравнения [c.288]

    Спектральные, радиоспектросконпческие [12, 69, 395, 396 и др.] и масс-спектрометрические [379, 1013, 1045, 1052 и др.] данные свидетельствуют о сравнительно небольших средних размерах отдельных конденсированных полиароматических блоков в молекулах ВМС нефтей (3—4 бензольных цикла). Установлено, что фракции асфальтенов с различными молекулярными массами характеризуются весьма сходными электронными спектрами, содержащими широкую неразрешенную полосу поглощения с максимумом около 260 нм, п.лавно спадающую в длинноволновой области [69]. Отсутствие батохромного сдвига этого максимума поглощения по мере увеличения молекулярной массы асфальтеновых фракций указывает, что укрупнение молекул идет без повышения степени конденсированности ароматических систем, за счет роста числа связывающихся изолированных (не сопряженных) ароматических ядер. Еще ранее на примере ряда американских нефтей показано [1052], что с увеличением возраста вмещающих отложений и глубины катагенной превращениости нефти заметно повышается доля атомов С в ароматических циклах асфальтеновых молекул, особенно в пери-конденсированных структурах, но [c.194]

    Гордон и Пауелл [242] измерили инфракрасные спектры некоторых углеводородов Сд и С,, но получили, очевидно, очень неточные результаты прежде всего из-за совершенно недостаточной разрешающей способности спектрометра (см. рис. 4 и относящийся к ней текст). Работа [242] может служить примером устаревших исследований, результаты которых нам>1 оставлялись без внимания. Однако в некоторых случаях мы не располагали новейшими данными и вынуждены были приводить устаревшие, полученные при недостаточной разрешающей способности и с углеводородами неизвестной чистоты. Такими являются, например, спектры 2- и 3-метилпентанов (рис. 27), алкенов g—Сз(рис. 54а), бутина-2 (рис. 55). Часто недоставало данных для сохранения желательной формы их представления (график спектра и таблица частот) и приходилось ограничиваться только графиком. Только таблица частот не может адэкватно передать инфракрасный спектр поглощения, поэтому одни таблицы пе приводятся, однако для изомерных октанов помещена лишь таблица частот по данным Этьена и соавторов [382]. Приведенные в цитируемой работе графики спектров октанов представляют собой кривые зависимости интенсивности излучения от угла поворота призмы. В Справочнике не помещались такие неколичественные и, главное, совершенно неединообразные графики. [c.500]


Смотреть страницы где упоминается термин Поглощения спектр примеры: [c.604]    [c.89]    [c.242]    [c.296]    [c.74]    [c.600]    [c.47]    [c.26]    [c.115]    [c.157]    [c.235]    [c.193]    [c.677]   
Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.18 , c.30 , c.48 , c.81 , c.342 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте