Физико-химические свойства порфиринов

Предположение о существовании близкого генетического единства между красящими веществами крови и зеленых растений было высказано еще в 70-х годах XIX в. (К. А. Тимирязев). Справедливость этого предположения была подтверждена последующими исследованиями по изучению строения, физико-химических свойств и биологических функций природных порфиринов. Оказалось, что и гем крови, и хлорофилл растений являются металлокомплексами циклических тетрапиррольных пигментов. [c.201]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОРФИРИНОВ [c.103]

В чем заключаются особенности химического строения и физико-химических свойств порфиринов и их металлокомплексов [c.229]

Какие физико-химические свойства порфиринов лежат в основе их применения в фотодинамической терапии раковых опухолей [c.230]

Поэтому единственной причиной этого может быть различие физико-химических свойств нефтей. Вязкости исходной нефти и нефти без порфиринов одинаковы, содержание асфальтенов одинаково, различно лишь содержание порфиринов 53,7 в исходной нефти и 37,6 мг/100 г в нефти без порфиринов , что и является причиной увеличения коэффициента нефтеотдачи на 22,4%. [c.190]

Пептидные производные порфиринов и их металлокомплексов представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.25]

Порфирины и их металлокомплексы, ковалентно связанные с пептидами, содержащими полифункциональные аминокислотные остатки, представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.153]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

Определение физико-химических свойств с исследованием порфиринов (общая характеристика) [c.7]

Сведения о порфиринах используются и в геохимической науке, роль которой при проведении поисковых работ на нефть в последнее время резко возросла. Состав порфиринов как общепризнанных молекулярных ископаемых отражает особенности протекания всех этапов преобразования органического вещества в геологических условиях и может выступить независимым показателем условий осадконакопления и степени катагенных и гипергенных превращений, а также миграции нефтей. Можно согласиться с мнением ведущих геохимиков, что любая группа соединений, отобранная для корреляции, должна легко идентифицироваться, но быть однородной по физико-химическим свойствам, например, полярности, растворимости и молекулярному весу... Полезными корреляционными параметрами могут служить отношения порфиринов... [68]. [c.318]

Учитывая, что одной из основных задач фундаментальных исследований проблемы увеличения нефтеотдачи пластов является поиск принципиально новых методов и химреагентов для извлечения нефти из недр, нами разработан новый метод извлечения остаточной нефти, основанный на принципе взаимодействйя комплексообразующих химреагентов с полярными нефтяными компонентами. Метод основан на воздействии химреагентов на металло-порфирины нефти, что приводит к разрушению асфальтосмолистых структур. Установлено, что при воздействии поли-функциональных реагентов на нефть на границе нефть - вода происходят обменные процессы между ассоциатами нефти и химическими добавками, что приводит к разрушению структуры, снижению вязкости нефти и к повышению нефтеотдачи пласта.Наиболее эффективными в этом плане являются азот-, фосфор- и кислородсодержащие реагенты, растворимые в воде. В работе представлены результаты комплексного изучения механизма взаимодействия относительно недорогих комплексооб разующих реагентов с нефтями различных месторождений, приводящие к изменению их физико-химических свойств. На основе исследований разработаны [c.4]

Интенсивное развитие исследований в области химии и биохимии порфиринов и родственных соединений объясняется уникальностью выполняемых ими биологических функций, которые, в свою очередь, не могут быть объяснены без знания особенностей химического строения и физико-химических свойств данной группы соединений. [c.203]

В форме порфириновых комплексов мон<ет содержаться от 5 до 50% присутствующих в нефтях ванадия и никеля [784, 785]. Вследствие летучести порфирины попадают в заметных количествах уже во фракции с начальной температурой кипения около. 300°, обусловливая тем самым присутствие в них ванадия [786]. С точки зрения нефтедобычи и нефтепереработки представляют интерес поверхностно-активные свойства порфиринов как соединений, влияющих на образование и устойчивость водонефтяных эмульсий [787, 788]. Эти свойства могут играть также определенную роль в процессе формирования состава нефтей, обеспечивая перенос металлов пз водной среды в нефтяную. По составу нефтяных порфириновых фрагментов можно судить о физико-химических условиях и процессах, протекающих при формировании нефтяных систем, кроме того, при миграции нефтей происходит направлен-пое фракционирование порфиринов вследствие неодинаковой сорбции на породах молекул различной полярности. Это позволяет использовать информацию о составе порфиринов для решения ряда задач нефтяной геологии [789—791]. [c.140]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Можно разделить порфирины на затрудненные и искаженные. Особенность первых заключается в защите центральной полости молекулы объемистыми заместителями от атаки различными реагентами. Подобное пространственное затруднение сильно влияет на координационные свойства порфиринов, но мало сказывается на других физико-химических пара- [c.362]

Синтезированы сотни молекул порфиринов различного строения, на которых проводится исследование свойств хлорофилла как на модельных молекулах. Изучаются физико-химические свойства этих молекул, которые не только использует природа для реализации биологических процессов растений и животных, но которые нашли разнообразное применение в технике и химической технологии, в биологии и медицине. В лабораториях многих стран мира проводится поиск и синтез биологически активных веществ, макроциклов, активных малых циклов типа азиридинов /С—С , эпоксисое- [c.11]

В 60-х годах XX столетия на стыке химии, физики и биологии сформировался мощный фундамент, создавший условия для развития новой науки — супрамолекулярной химии. Супрамолекулярную химию можно определить как химию молекулярных ансамблей и межмолекулярных связей. Одними из наиболее широко изучаемых объектов супрамолекулярной химии являются природные и синтетические Н2Р, МР и их разнообразные производные. Так, модельные синтетические порфирины позволяют ученым справиться с глобальной задачей биохимии — выяснением физико-химической природы процессов, благодаря которым осуществляется самосборка молекулярных ансамблей в биологических системах (мультиферментные ансамбли, органеллы клеток и др.). С другой стороны, благодаря имеющимся в настоящее время теоретическим разработкам стало возможным проводить целенаправленный синтез порфиринов с заданными практическими свойствами. [c.202]

Наиболее известным методом искажения порфиринового цикла является введение в его периферию заместителей в соседние мезо- и Р-положения. Конденсацией 3,4-диал-килпирролов и 2-гидроксиметил-3,4-диалкилпирролов с бензальдегидами нами синтезирован ряд лезо-фенилзаме-щенных порфиринов с последовательным увеличением искажения макроцикла. Установлено, что искажение существенно влияет на физико-химические свойства порфиринов. С увеличением искажения происходит аддитивный батохромный сдвиг всех полос в электронных спектрах поглощения, слабопольный сдвиг сигналов NH-протонов в спектрах ПМР, уменьшается подвижность на сорбентах, повышается комплексообразующая способность и увеличивается основность порфиринов. [c.361]

Порфириновые лиганды, закрепленные в координационной сфере металлов, в отличие от всех остальных органических лигандов очень малоподвижны. В результате этого и за счет наличия сплошного облака 7С-электронов вокруг координационного узла МЫ4 они создают жесткое атомно-электронное экранирование реакционных центров лигандов Н2К4 и их комплексов МН4. Последнее явление известно как жесткий макроциклический эффект [1, 2, 9]. Макроциклический эффект предельно сильно стабилизирует комплексы порфиринов и влияет на все физико-химические свойства порфиринов, включая их сольватацию в растворах [9]. [c.258]

Пептиды, модифицированные остатками порфиринов и их металлокомплексов, являются интересными объектами для исследования их биологических и физико-химических свойств. Известно применение геминпептидов в качестве удобных моделей для изучения активных центров [c.13]

Порфирины также были использованы нами для получения карборансодержащих соединений с целью использования их в борнейтронзахватной терапии рака. Так, на основании производных тетрафенилпорфирина и порфиринов природной структуры с использованием нейтральных и анионных карборанов по разработанным нами методам был получен ряд карборанилпорфиринов и исследованы их физико-химические свойства. [c.14]

В настоящее время существует множество данных, которые показывают, что порфириновый макроцикл является достаточно гибким и способен существовать в неплоских конформациях. Эти свойства порфиринов в настоящее время широко изучаются, так как искажение порфирино-вого цикла может играть значительную роль в биологических, фотосинтетических и окислительно-восстановительных системах, а кроме того, конформациопные искажения порфиринового хромофора могут служить инструментом тонкой подстройки их физико-химических свойств под заданные параметры. [c.361]

Функционирование H2II в составе белков и ферментов определяется физико-химическими свойствами среды и доступностью реакционного центра простетической группы в ферменте. Реакционные центры, действующего порфирин-белкового комплекса, надежно экранированы. Первую экранирующую сферу составляют атомы азота умеренно жесткого макроциклического окружения, а также экстралиганды. Вторая экранирующая сфера включает элементы полипептидных цепей, образующих полости, размер которых делает доступными для реакционного центра НгП лишь определенные типы частиц (Н2О, О2, O,H N)[10]. [c.357]

Поиск путей квалифицированного использования особо ценных компонентов нефти является актуальной эадачеЯ. Одним из таких объектов стали нв<11тяиые порфирины. Современный этап исследований характеризуется достаточно полной изученностью химической структуры и физико-химических свойств нефтяных порфиринов. [c.120]

Для углубленных региональных геохимических, а также для теоретических исследований по проблеме генезиса нефти может быть рекомендована схема, разработанная и успешно применяемая во ВНИГРИ (рис. 2), основой которой является вариант, подробно рассмотренный выше. В качестве обязательного элемента в нее полностью включаются операции по определению физико-химических свойств и химического состава с исследованием порфиринов. Схема предусматривает атмосферно-вакуумную разгонку на стандартные фракции до 350 °С с последующим определением во всех фракциях и неперегоняемом остатке группового углеводородного и структурно-группового состава. Кроме того, проводятся четкая ректификация отдельной пробы нефти с отбором фракций НК — 125 и 125—150 °С и определение в них индивидуального состава УВ методом капиллярной газовой хроматографии. В парафиновонафтеновых фракциях 150—200 и 200—350 °С этим же методом с применением эталонов исследуют индивидуальный состав изопреноидных УВ Сю—Сгз. Из бензиновых и средних фракций, а также из остатка, выкипающего выше 350 °С, выделяют м-алканы и методом газовой хроматографии определяют их индивидуальный состав. Схема также предусматривает широкий комплекс спек- [c.10]

Научные работы относятся к химии природных соединений. Выделила, установила строение н синтезировала многие природные физиологически активные соединения, изучила зависимость между их структурой и биологической функцией. Синтезировала ряд алкалоидов изохннолинового и ин-дольного рядов. Рассчитала электронную структуру природных порфиринов и установила ее корреляцию с физико-химическими свойствами этих соединений. Синтезировала природные порфирины и их металлические комплексы. Осуществила синтез гемпептидных и ретинилиденпептидных фрагментов природных хромопротеидов. Создала методы синтеза основных классов липидов и их структурных компонентов, входящих в состав головного и спинного мозга и клеточных мембран. Разработала технологию получения витаминов Е и К1 и предшественников простагландинов. [c.183]

На протяжении нескольких десятков лет внимание исследователей приковано к изучению физико-химических свойств хлорофилла, гемина и близких к ним по структуре комплексов других порфиринов. Усиленный интерес к этому довольно обширному классу тетракоординированных комплексных соединений определяется стремлением познать механизм фотосинтеза и сознательно управлять им, создавать искусственные переносчики кислорода— заменители гемоглобина. От всестороннего исследования всей суммы свойств порфиринов и их комплексов будет зависеть решение этих и многих других жизненно важных проблем. [c.3]

В настоящее время в центре внимания исследователей находятся Ы4-комплексы, в которых координирование металла осуществляется с четырьмя атомами азота лиганда. Среди них — порфирины, фталоцианины и их более простые аналоги. Подробный обзор их физико-химических и электрокаталитических свойств дан в работе [57]. Здесь мы рассмотрим только те вопросы, которые непосредственно связаны с Ьромотированием Н4-комплексами углеродных материалов и особенностями протекания электрокаталитических реакций в таких системах. [c.197]

В подобных сообщениях неизбежно исключают из рассмотрения многие вопросы, имеющие больщое биохимическое значение и представляющие интерес с физико-химической точки зрения. Два недавно опубликованные обзора Вимана [1] и Теорелла 12], статьи различных авторов в сборниках Дыхательные ферменты [3] и Гемоглобин [4], а также недавно выщедщая монография Лемберга и Легга Соединения гематина и пигменты желчи [5] подробно освещают эти вопросы. Кроме того, в указанных источниках дается обзор весьма обширных биохимических исследований реакций гемопротеинов, также обсуждаемых в этой статье, и поэтому здесь часто приводятся ссылки на эти источники. Прежде чем подробно рассмотреть реакции прото-порфирина железа и указанных четырех гемопротеинов с перекисью водопода и молекулярным кислородом кратко отметим их свойства и реакции, представляющие интерес для данного исследования. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология