Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пассивность металлов гидроокиси металла

    Эта новая ромбическая гидроокись магния представляет интерес и в других отношениях. Судя по упомянутым опытам, она возникает при взаимодействии с водой, может быть, даже и независимо от присутствия кислорода. В этом отношении она аналогична той новой гидроокиси железа, которая возникает при взаимодействии его тонких слоев, полученных в вакууме с водяным паром (см. 5 главы П). Изучение таких гидроокисей на поверхности металлов могло бы представлять, может быть, такой же интерес, как и изучение безводных окисных пленок, которые играют значительную роль в пассивности металлов и в других явлениях. [c.158]


    Причины коррозии у ватерлинии. На частично погруженном образце присутствие ингибитора может обусловить интенсивную коррозию как раз под ватерлинией — в области, которая остается пассивной, если в раствор хлористого натрия не добавлять ингибитора. Пассивность металла вблизи ватерлинии в простом растворе хлористого натрия обусловлена образованием катодного продукта (гидроокись натрия), который сам по себе является ингибитором. В любом чувствительном к коррозии участке, расположенном в области ватерлинии, железо не переходит в электролит в виде растворимого хлорида. Оно превращается на поверхности в окись или гидроокись, залечивая таким образом дефекты на поверхности. Если, однако, электролит содержит ингибитор, то нельзя ожидать особой невосприимчивости к коррозии именно у ватерлинии [c.143]

    Влияние электролиза на сталь, находящуюся в бетоне. Поведение стали в бетоне в отношении к блуждающим токам отличается от поведения стали в обычных условиях. Щелочный характер большинства цементов будет уменьшать опасность от начавшейся коррозии но если коррозия идет, повреждения могут быть весьма серьезны, так как объемистая ржавчина может разрушить бетон. В течение процесса схватывания п о р т л а н д-ц е м е н т а освобождается гидроокись кальция, и щелочная реакция обычно поддерживает в состоянии пассивности сталь, находящуюся в таком цементе. Однако присутствие СЛИШКО.М большого количества свободной гидроокиси кальция в портланд-цементе или обычном цементе может быть даже вредно, так как гидроокись может вымываться водой или перейти в другие вещества, которые занимают различные объемы и те и другие из менения благоприятствуют разрушению. Поэтому лучше не рассчитывать на массу, которая будет после схватывания сильно щелочной, а предпочесть массу, которая будет, насколько возможно, водонепроницаемой и устойчивой. Такая масса, при условии предохранения ее от проникновения кислых газов из атмосферы, может удержать щелочную реакцию на поверхности металла дольше, чем масса с первоначально более высокой щелочностью, и в то же время уменьшить до минимума проводимость, а следовательно, и силу блуждающих токов. Работа Исследовательской [c.50]

    Поляризация электрода может быть также вызвана адсорбцией на поверхности катода чужеродных частиц (окись, гидроокись, органические поверхностно активные вещества и др.), затрудняющих восстановление ионов металлов [23] в этом случае ее принято называть пассивационной поляризацией. Пассивационная поляризация резко меняется в зависимости от состояния поверхности электрода и природы осаждаемого металла. Задержку восстановления ионов металла, связанную с пассивированием поверхности электрода, наиболее наглядно можно видеть при электроосаждении серебра [24] из растворов его азотнокислых солей. Действительно, при изучении процесса электроосаждения серебра было показано, что поверхность электрода неоднородна и состоит из активных и пассивных участков. Скорость протекания электрохимических реакций на этих участках весьма различна. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена. При электроосаждении металлов происходит конкуренция двух процессов [25] с одной стороны, обновление поверхности катода свежеосажденным слоем, с другой стороны, пассивирование его чужеродными поверхностно-активными частицами. Подбором условий электролиза можно изменить скорость пассивирования тем самым можно увеличить активную поверхность и способствовать ускорению восстановления ионов металла. В качестве примера можно рассмотреть процесс электроосаждения марганца [26]. Как известно, марганец не удается выделить из раствора его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. При отсутствии солей сульфата аммония и при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород восстановления ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется, а выделение водорода на пассивной поверхности облегчено. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.12]


    При очень низких плотностях тока и обратимых условиях (бесконечно. малое смещенное от состояния равновесия) можно предложить следующий ответ Рассмотрим ванну, состоящую из двух металлических электродов в очень слабокислом растворе сернокислой соли того же металла. Если металл переходит в раствор в виде растворимого сульфата на аноде и эквивалентное количество металла осаждается на катоде, тогда никакой химической работы нет, а имеется просто перенос металла из одного места в другое. При обратимых условиях поэто.му весьма малая э. д. с. была бы достаточной, чтобы ток пошел через ванну. Но, если ток высаживает твердую гидроокись металла на аноде, оставляя pa TBOip вокруг анода освобожденным от ОН -ионов и имеющим поэтому повышенную кислотность, то получается система с более высокой свободной, энергией, так как кислый раствор мог бы растворять гидроокись произвольно , с дальнейшим уменьшением свободной энергии. Таким образом для получения твердой гидроокиси на аноде потребовалась бы для подвода дополнительной энергии некоторая определенная э. д. с. Отсюда следует, что при очень низких значениях э. д. с. образование растворимого сульфата является единственно возможной реакцией при условии достаточной кислотности жидкости, обеспечивающей нестабильность твердой фазы — гидроокиси. Если же жидкость имеет среднещелочную реакцию, так что гидроокись могла бы остаться нерастворенной в виде стабильной фазы, тогда то же рассуждение ведет к заключению, что гидроксильные ионы будут играть большую роль в анодном процессе, особенно если они, как, например, в данном случае, в большой концентрации. В этом случае при более низкой э. д. с. образование твердой пленки гидроокиси будет более возможно, чем образование растворимой соли, электрод станет пассивным, и растворение в значительной степени затормозится. Таким образом мы можем ожидать непрерывную коррозию, имея растворимый сульфат в кислых растворах, но мы може.м надеяться на появление пассивности в щелочных растворах, если только гидроокись данного металла не растворяется в щелочном растворе -данной концентрации. Критерием активности и пассивности является способность или неспособность растзора растворить гидроокись металла-. [c.26]

    Тронстад изучал зеркала, сделанные из различных сортов железа и стали, включая и нержавеющие стали, (содержащие хром и иногда никель. Он употреблял в качестве электролита растворы сернокислого натрия (иногда нейтральные, но часто содержащие серную кислоту или гидроокись натрия). Зеркало служило попеременно анодом и катодом электролитической ванны с периодом в 30 мин., причем производились измерения проходящего тока, местного потенциала и оптического состояния металла. Изменения силы така и потенциала показывали, что металл становился пассивным во время анодных периодов и активным во время катодных. Соответственно оптические данные показывали возникновение пленки во время анодной обработки и ее исчезновение — частичное или полное — ва время катодной обработки. Было сделано следующее интересное наблюдение после многократного перехода зеркала-из активного состояния в пассивное и обратно в некоторых случаях толщина пленок имела тенденцию становиться постепенно больше во время каждой анодной фазы. Наконец, иногда достигалась такая толщина, при которой уже можно было видеть при соответствующем освещении интерференционные цвета. Очевидно, переменное восстановление и окисление образуют слой, который является одновременно реактивным и пористым, давая доступ к более ко. шактному нижележащему металлу, так что слой активного материала становится толще после каждого цикла. [c.104]

    Коэн считает, что железо, помещенное в воду (независимо от того, присутствует или отсутствует хромат), образует гидроокись двухвалентного железа с выделением водорода если хромат отсутствует, то гидроокись железа переходит в электролит и часто превращается растворенным кислородом на расстоянии от металла в ржавчину, не обладающую защитными свойствами. Если хромат присутствует, то превращение в защитную окись трехвалентного железа будет происходить непосредственно на металлической поверхности. Измерения Коэна количеств хрома и железа, имеющихся в пленке, подтвердили, что основной функцией хроматов является окисление окиси или гидроокиси двухвалентного железа до окисла трехвалентного железа, хотя они не исключают возможности одновременного протекания других реакций. Пассивность обусловливается пленкой толщиной, по крайней мере, в 100 А, содержащей около 25% СггОд, остальная часть состоит из у-Р гО-з [32]. [c.146]


Смотреть страницы где упоминается термин Пассивность металлов гидроокиси металла: [c.33]    [c.179]    [c.671]   
Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.195 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.195 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроокиси металлов

Металлы пассивность

Пассивность

Пассивные металлы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте