Электродные потенциалы факторы, влияющие

Какие факторы влияют на величину электродного потенциала [c.35]

Какие факторы влияют на величину электродного потенциала Напишите уравнение, выражающее зависимость электродного потенциала от факторов, влияющих на его величину. [c.74]

Потенциал восстановления характеризует каждое восстанавливающееся на электроде вещество, которое присутствует в растворе. Однако величина потенциала восстановления зависит от концентрации восстанавливающего вещества, от характеристики применяемого капилляра, т. е. от веса капли ртути и периода капания ртути. Правильное определение положения волны очень важно для качественного анализа. Поэтому важно электродный потенциал волны измерять в виде вполне определенной абсолютной величины. Такой величиной является потенциал полуволны , т. е. потенциал, соответствующий середине полярографической волны. Потенциал полуволны не зависит от перечисленных выше факторов, так как они влияют на положение изгиба волны, но не на среднюю часть ее (при условии, что концентрация индифферентного электролита и температура постоянны). [c.423]

Качественной характеристикой степени разрушения металла при совместном воздействии коррозионного и механического фактора может служить величина сдви га электродного потенциала поверхности при трении ( тр) по сравнению с потенциалом данного металла после зачистки от пленок ( 3) [43], так как на сдви " потенциала влияют физико-механические характеристи ки металла и его поверхности, а также химический состав агрессивной среды. [c.118]

Стандартный электродный потенциал (см.) в неводных растворителях часто мало отличается от такового в воде, хотя различия в степени сольватации ионов могут привести к некоторому его смещению. Для измерения электродных потенциалов в неводных растворителях обычно пригодны электроды сравнения, используемые для водных растворов. Однако при замене растворителя скорости электрохимических реакций могут радикально измениться, поскольку изменятся факторы, определяющие легкость перехода электронов на поверхности электрода. К таким факторам относятся сольватация электроактивных ионов, их способность к образованию ионных пар и комплексообразованию, адсорбируемость растворителя и активных частиц на поверхности электрода и ряд других, которые могут влиять на структуру двойного электрического слоя (см.). [c.117]

Равновесный потенциал не зависит от состояния поверхности электрода, например, от способа предварительной обработки поверхности, адсорбции на электроде органических веществ, от того, какими кристаллографическими гранями представлена поверхность, и т. д. Все эти факторы одинаково изменяют скорости катодного и анодного процессов. Необходимо только учитывать, что при сильном уменьшении тока обмена начинает сказываться присутствие в растворе различных примесей, способных окисляться или восстанавливаться и тем самым вызывать отклонение потенциала системы от равновесного значения. Напомним также, что окислительно-восстановительные потенциалы не зависят от материала электрода. Стационарный потенциал в принципе зависит от всех тех факторов, которые влияют на скорость электродных процессов. Поэтому стационарные потенциалы часто плохо воспроизводимы. [c.211]

Однако уравнения (IX,3) описывают и влияние электрохимических факторов. Из опыта мы знаем, что скорость электродной реакции изменяется с изменением потенциала. Сдвиг потенциала от равновесного значения, определяя скорость реакции, должен, очевидно, влиять на величину энергии активации ш. В этом заключается важнейшая особенность электродных реакций по сравнению с обычными химическими. Изменение потенциала, которое мы можем в известных пределах осуществлять по своему желанию, вызывает изменение энергии активации, т. е. изменяет и скорость процесса. В обычных же химических реакциях мы не можем непосредственно влиять на величину энергии активации. Таким образом, скоростью химической реакции труднее управлять, чем скоростью реакции на электроде. [c.390]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 приведены значения неравновесных электродных потенциалов некоторых металлов для трех сред. Из табл. 4 видно, что электродные потенциалы металлов зависят от рода электролита. На величину неравновесных потенциалов могут влиять различные факторы температура, движение раствора, концентрация раствора, состояние поверхности металла и др. [c.23]

Проблема, связанная с заменой растворителя, обсуждалась многими исследователями [5—12]. Коэтзи, Мак-Гире и Гедрек [10] отмечали, что помимо диффузионного потенциала на обратимые потенциалы полуволны при замене растворителя могут влиять другие факторы изменение свободной энергии сольватации, изменение степени комнлексообразования, коэффициентов активности и степени ассоциации ионов. Эти трудности в принципе могут быть устранены, если проводить все измерения относительно стандартного электродного потенциала или же относительно обратимого полярографического или вольтамперометрического потенциала полуволны такой редокс-пары, которая не взаимодействует с растворителем и на которую, следовательно, не влияют происходящие в нем изменения. Стре лов и сотр. [7, 8] перечисляют желательные для такой пары свойства. Окисленная и восстановленная формы должны быть растворимыми, ионы должны иметь сферическую форму, большой ионный радиус и малый заряд. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Пара не должна быть ни сильным восстановителем, ни сильным окислителем. Плесков [5, 6] предложил пару рубидий — рубидий (I), но энергия сольватации для рубидия (I) не остается постоянной при переходе от растворителя [c.27]

Эти исследования, которые в нашей стране особенно интенсивно проводились Я. М. Колотыркиным, Н. Д. Томашовым и В. П. Батраковым, впервые позволили в полной мере оценить роль электродного потенциала в установлении и поддержании пассивного состояния, вскрыть важные закономерности и определить критические потенциалы, соответствующие наступлению и нарушению пассивности у различных металлов и сплавов, а также у их структурных составляющих в различных условиях. На типичных примерах была установлена роль окислителей и показано отсутствие принципиального различия между анодной и химической пассивацией металлов в растворах электролитов (Я. М. Колотыркин). В большой мере благодаря исследованиям советских ученых убедительно показана электрохимическая природа питтинговой коррозии, возникающей при строго определенном критическом потенциале в результате специфической конкуренции между пассивирующими и активирующими анионами вскрыты важные закономерности влия 1ия на развитие этого процесса как внешних электрохимических факторов, так и ряда легирующих элементов в сплаве (Я. М. Колотыркин, И. Л. Розенфельд, Н. Д. Томашов, В. П. Батраков, В. М. Новаковский и др.). Развивается также теория структурной коррозии (В. И. Батраков, И. Маршаков, А. И. Голубев и др.) и теория коррозионного растрескивания под напряжением химически стойких и высокопрочных сталей (А. В. Рябченков, В. В. Романов, В. В. Герасимов, Ф. Ф. Ажогин, С. Г. Веденкин, Н. П. Жук и др.). В самое последнее время возник новый раздел коррозионной науки, посвященный поведению коррозионных систем в условиях радиоактивного облучения. Накоплением данных и первыми теоретическими выводами и обобщениями в этой области советская наука обязана работам [c.234]

Электродный потенциал является важной электрохимической характеристикой металла. На изменение потенциала алюминия во времени в первую миллисекунду после погружения не влияет деаэрация среды или насыщение ее кислородом при вариации рн от 2,17 до 5,2. Лищь при введении в раствор одного грамм-эквивалента хлористого алюминия потенциал в момент погружения был—1,4 в, т. е. на 0,2 в более положительный, чем во всех средах, в том числе и в 0,001-н. хлористом алюминии [5]. Авторы работы [5] считают, что в момент погружения потенциал-определяющим фактором является обмен ионами алюминия с раствором. Потенциал при этом заеиоит от концентрации ионов алюминия по уравнению Нернста. По истечении 8—10 мсек после погружения потенциал алюминия тем более отрицателен, чем выше pH среды, независимо от концентрации иона алюминия в растворе. Авторы работы 5] считают, что скорость катодного процесса в этом случае определяется разрядом ионов водорода. [c.8]

С другой стороны, электрод вообще стремится приобрести некоторый потенциал и в том случае, когда раствор не содержит электроно-активных веществ (т. е. таких компонентов ред-окс систем, которые способны в данных условиях окисляться и восстанавливаться). Например, в растворе перхлората натрия (неэлектроактивное вещество) потенциал вызван крайне небольшим количеством электронов, обмениваемых в единицу времени различными примесями, растворенным кислородом, диффундирующим из воздуха, а также обусловлен медленным разрядом ионов и молекул растворителя (обычно воды) и т. п. Так как эти факторы непостоянны, то и приобретаемый электродом потенциал неустойчив, медленно устанавливается, на него влияют скорость перемешивания раствора, положение в растворе, величина, состояние поверхности и материал электрода и т. п. Возникающий при этих условиях потенциал называется смешанным, так как он обусловлен участием в электродных процессах различных не поддающихся учету веш,еств, в отличие от равновесного потенциала, который приобретает электрод при участии в электрохимической реакции обоих компонентов одной и той же ред-окс системы. [c.34]

Адсор бция поверхностно активных веществ как фактор, влияющий на кинетику электродных процессов, подробно рассматривалась в предыдущих главах. Здесь достаточно указать, что адсорбционный слой, тормозящий разряд металлических ионов, неминуемо должен тормозить и обратную реакцию ионизации, причем каждое поверхностно активное вещество должно по-разному влиять на электрокристаллизацию и анодное растворение металла. Такой вывод вполне естествен, поскольку сама адсорбция поверхностно активных веществ, а значит, и состояние адсорбционного слоя, как правило, зависят от потенциала ионного слоя. Поэтому влияние одного и того же вещества на процессы электрокрнсталлизации и растворения металлических ионов, особенно при больших поляризациях, может оказаться резко различным. Наиболее вероятно проявление подобных различий в тех случаях, когда равновесный потенциал электрода лежит вблизи его потенциала нулевого заряда. [c.391]

По форме записи уравнения (1.52) и (1.53) очень напоминают уравнение Нернста. На самом же деле между ними и уравнением (1.8) существуют принципиальные различия. Когда сравниваются скорости катодного и анодного направлений реакций, характеризующих один процесс, отнощение констант КуК жестко задано через константу равновесия этого процесса, что также относится и к сумме коэффициентов переноса а 4-ад=1 (либо а + а] = п) (см. стр. 24). Если рассматриваются реакции, относящиеся к различным процессам, то для величин констант и суммы коэффициентов переноса таких связей нет. Это приводит, во-первых, к тому, что на зависимостях потенциала индикаторного электрода от 1п(Сох/Скеа) могут появиться наклоны, существенно отличающиеся от НТ/пР во-вторых, и это гораздо важнее, появляется зависимость от свойств материала индикаторного электрода, от способа подготовки его поверхности, от наличия в растворе тех или иных частиц, специфически адсорбирующихся на поверхности электрода, т. е. всех тех факторов, которые влияют на кинетику электродных процессов. Уравнение (1.53), как и (1.49), отражает зависимость потенциала электрода от условий переме-щивания раствора. [c.53]

Изменение электродных потенциалов меди в различных растворах очень подробно исследовано и проанализировано в книге Гат-ти и Спунера [18]. Согласно [18], большая часть поверхности медных электродов в аэрированных водных растворах обычно покрыта пленкой окиси меди, и потенциал электрода близок к потенциалу этой части поверхности. Металл, покрытый окксной пленкой, похож на обратимый кислородный электрод при тех же концентрации кислорода и pH, и сходство тем больше, чем меньше перенапряжение, определяемое при установившейся плотности тока. Таким образом, основными факторами, от которых зависит электродный потеициал, являются природа раствора и механизм, по которому он влияет на площадь окисла, а также приток кислорода к поверхности металла. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология