Дипольный момент цис-дихлорэтилена

Объясните, почему транс-1,2-дихлор-этилен не имеет дипольного момента, тогда как 1 ис-1,2-дихлорэтилен имеет дипольный момент. [c.440]

С большим дипольным моментом 3,19D (вследствие имеющейся в нем дативной ковалентной связи) кипит при 101°. Аналогично ц с-дихлорэтилен с дипольным моментом 1,89D кипит при 60°, тогда как неполярный транс-дихлор-этилен кипит при 48°. [c.147]

Например, измерение дипольных моментов позволяет установить конфигурацию диастереомеров 1,2-днхлорэтилена. Поскольку моменты связей векторно суммируются, то стереоизомеру с дипольным моментом 1 1= 1,890 следует приписать (2) конфигурацию, тогда как соединение с [1 = О О представляет собой ( )-1,2-дихлорэтилен [c.103]

Цис-а траис-изомеры также обнаруживают эффект симметрии. Так, уис-дихлорэтилен имеет момент 2,5ХЮ" э. с. е. (или 2,5 О, где О означает один дебай, который равен э. с. е.), тогда как у тдонс-изомера, имеющего центр симметрии, дипольный момент равен нулю. [c.493]

Измерение дипольных моментов молекул введено Дебаем в 20-х годах нашего века. До этого времени суждения о цис- и транс-конфигурациях основывались на соображениях, приведенных выше при рассмотрении конфигураций фумаровой и малеиновой кислот, т. е. прежде всего на способности цыс-изомеров замыкаться в цикл или на их образовании при раскрытии дакла. При таких химических превращениях не должны затрагиваться связи заместителей с Ьлефиновыми углеродами, так как это часто ведет к изменению конфигурации. В приведенном примере с фумаровой и малеиновой кислотами это требование соблюдено. Но, разумеется, этот критерий приложим не ко всякой паре геометрических изомеров. Например, он принципиально неприложим к дихлорэтилену, так как из него нельзя получить циклических производных, не затронув связей С—С1, а сам он не может быть получен из цикла без разрыва связей с олефиновыми углеродами. В этих случаях можно с некоторой степенью вероятности судить о конфигурации по аналогии физических констант с каким-либо известным объектом. Так, если конфигурация обоих дихлорэтиленов известна, а обоих дибромэтиленов неизвестна, то очевидно, что можно довольно уверенно судить о последней, сравнивая, например, температуры кипения всех четырех соединений (см. табл. 32, стр. 283). [c.318]

Жесткость молекулы обусловливает цас-транс-изомерию соответствующим образом замещенных этиленов. Симметрия цис- и транс-форм различна, и каждая форма в этом смысле имеет свои характерные особенности, так же как и симметрия распределения зарядов, которой определяется величина дипольного момента. По применяемым моделям при одинаковых заместителях можно ожидать значительной величины дипольного момента цис-производных дипольный момент транс-производных, обладающих центросимметричным строением, должен быть равен нулю. Если же замещающие группы различны, но имеют равнозначный дипольный момент (ср. стр. 97 и сл.), то можно ожидать лишь частичного уменьшения момента транс-формы. Опыт под вердил это предсказываемое теорией различие в свойствах изомерных цис- и транс-производных этилена. Таким образом, на основании величины дипольного момента оказывается возможным однозначно установить, какова конфигурация многих изомерных соединений, т. е. определить, отнести ли их к цис- или транс-р яду. Химическим путем такое отнесение часто вовсе не удается, а сравнение иных физических свойств, помимо дипольного момента (например, точек кипения), позволяет решить ЭТУ задачу лишь со значительной долей неопределенности. Например, у дигалогенопроизводных этилена измерение дипольного момента является единственным надежным средством для определения конфигурации молекулы, не требующим значительных экспериментальных усилий. Как показывают формулы, ццс-дихлорэтилен должен иметь дипольный момент, а транс-дихлорэтилен, напротив, не должен обладать им [c.75]

Оба цис-, транс-изомерных дихлор- и дибромэтилена, как уже было отмечено при рассмотрении их дипольных моментов, обладают соверщенно различной симметрией. Вследствие этого их раман-спектры различны. Спектр для менее симметричной цис-формы более богат линиями. Для этого случая рассчитана упрощенная модель, в которой пренебрегли колебаниями С—Н. Такое упрощение, безусловно, допустимо для валентных колеба-н ий С—Н, которые вследствие присущих им больщих частот ( 3000 см ) по сравнению с частотами связей С=С и С—С1 оказывают лишь незначительное влияние на частоту колебаний в цепи. С другой стороны, для деформационных колебаний С—Н это упрощение допустимо только при грубом приближении. Как для цис-, так и для транс-форм можно рассчитать расположение, интенсивность и характер поляризации ожидаемых частот Рамана и сравнить с экспериментальными данными. Качественное совпадение почти полное, а количественное, безусловно, удовлетворительно в том объеме, на который можно рассчитывать, исходя из упрощенной модели. Следовательно, совершенно независимо от других приемов на основании раман-спектров можно однозначно определить пространственное строение обоих изомеров. Если представить себе один атом хлора в транс-дихлорэтилене замещенным на атом брома, следовательно, рассмотреть 1-хлор-2-бром-этилен, то высокая симметрия транс-формы исчезает. Отсюда можно предположить наличие таких линий, которые не наблюдаются ии у транс-дихлор- ни у транс-дибромэтиленов, так как по правилам отбора (см. выше) они вследствие симметрии относятся к запрещенным. Подобное соединение еще не исследовалось. Как и следовало ожидать, для 1, 1-дихлорэтилена наблюдается соверщенно другой спектр, чем для 1,2-дихлорэтилена . Для насыщенных соединений аналогичного строения, т. е. для дигалогенэтанов, все раман-спектры известны. Господствующие в них соотношения будут рассмотрены ниже, так как вследствие свободного вращения вокруг оси С—С они более запутаны, чем в случае жестких плоско построенных дигалогенэтанов. [c.127]

Влияние величины дипольного момента цнс-формы на различия в точках кипения ясно видно из сравнения точек кипения дигалогенэтиленов (табл. 2, № 58—65), для которых различия в поляризуемости между цис- и тронс-формами всюду почти одинаковы. У дихлорэтиленов ццс-форма обладает дипольным моментом, равным 1,85, при этом разница в точках кипения по сравнению с тронс-формой составляет -(- 12°, для хлорбромэтиленов соответственно 1,55 и + 9°, для дибромэти-ленов 1,35 и - 4°, для дийод эти л снов 0,75 и—2°, следовательно, в последнем случае более высокую точку кипения имеет транс-форма. К сожалению, ее поляризуемость не измерена, однако нет основания считать ее менее высокой, чем у цис-формы, которая, впрочем, была исследована не в чистом виде, а как эвтектика с транс-формой (стр. 208). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология