Арилирование хинонов

В 1930—1931 гг. Гюнтер 2 получил патент на способ арилирования хинонов диазосоединениями по следующей схеме [c.307]

Кат.— соли двух- и одновалентной меди. Арилированию подвергаются также олефины, ацетилен, сопряженные днем, стиролы, виниловые эфиры, хиноны ц др. Р ция открыта в 1935 К. Шустером и подробно изучалась Г. Меервейном с 1939. [c.317]

Арилированию подвергаются сопряженные диены, ацетилен, виниловые эфиры, хиноны и др. [c.271]

Хиноны реагируют с диазосоединениями с выделением азота и образованием продуктов арилирования [c.498]

Хиноны. По-видимому, первые примеры арилирования хи- [c.209]

Растворитель. Если непредельный компонент реакции достаточно хорошо растворим в воде, то обычно нет необходимости применять еще органический растворитель. При арилировании акриловой и малеиновой кислот в присутствии ацетона выходы бывают значительно ниже, чем в его отсутствие [31, 47]. То же самое справедливо и при арилировании фурфурола [51]. При арилировании ферроцена [122, 133—135] и хинонов [57] также не требуется ацетона, однако сравнение выходов продуктов реакций, полученных в присутствии и в отсутствие ацетона, не было проведено. [c.226]

В настоящее время арилирование с помощью диазосоединений является единственным надежным способом введения одного арильного радикала в ядро хинона. [c.306]

Пирокатехин сочетается крайне медленно и не находит применения в этой реакции. Гидрохинон вызывает разложение диазосоединений, сопровождающееся окислением его в 1,4-бензохинон, выделением азота и арилированием образующегося хинона. [c.431]

Реакции активации носителей бензохиноном и последующего присоединения к таким носителям фермента правильнее было бы называть окислительным арилированием, поскольку в качестве промежуточных группировок в них образуются гидрохиноновые, которые, в свою очередь, окисляются хиноном или растворенным кислородом воздуха (среда щелочная, что благоприятствует процессу окисления). [c.92]

Некоторые реакции протекают и r отсутствие катализатора. Так, катализатор пе применялся при арилировании ферроцена [122, 133—135]. Во многих случаях арилирование хинонов [57] протекало успешно без приме [сния солей меди следы гидрохинона в этом случае действуют в качестве катализатора. В этих типичных случаях для непредельного соединения не требуется катализатора для передачи электрона соли диазония. Более того, хиноны являются особенно эффективными лопушками радикалов. В нескольких реакциях, проводившихся при значениях рМ, близких к 6, выделение азота начиналось enie до прибавления соли меди [15—22]. Однако эти наблюдения не были более детально исследованы. [c.229]

Шиммельшмидт [57] внес существенный вклад в технику арилирования хинонов. Оказалось, что реакцию с бензохиноном можно проводить очень эффективно в слабощелочной среде в присутствии следов гидрохинона. В этих условиях соль диазония реагирует с хиноном с такой же скоростью, с какой проходит титрование. Чистый бензохинон совсем не вступал в реакцию до тех пор, пока не было прибавлено небольшое количество гидрохинона. В этих условиях можно получить очень хорошие (но точно пе указанные) выходы арилхинонов, исходя из разнообразных солей диазония, преимущественно орго-замещенных с другими солями диазония реакция протекала значительно хуже. [c.210]

Трудно говорить о пределах применения реакции арилирования хинонов солями диазония, поскольку авторы обычно не указывают выходы и не приводят точных условий реакции. В этом отношении можно сказать только то, что большинство солей диазония образует какой-то продукт реакции с одноядер-ны.ми хинонами. Затруднения, которые многие исследователи испытывали при работе с орго-замещенными солями диазония, оказалось возможным преодолеть путем прибавления следов гидрохинона [57]. [c.210]

Поскольку экспериментальные условия арилирования хинонов весьма различны, для этой реакции, по-видимому, можно предложить не один механизм. Шиммельшмидт [57] предложил схему, чтобы объяснить участие гидрохинона в реакции. Когда условия приближаются к условиям реакции Меервейна, арили-роваиие хинона, вероятно, протекает по тому же пути. В отсутствие меди или же в нейтральной или щелочной среде, а также в присутствии нитрозоацетанилидов мехаинз.м реакции, несомненно, тот же, что и при арилировании ароматических соединений [39, 40]. Для того чтобы окончательно установить механизм арилирования хинона, требз ется дальнейшее изучение этой реакции. [c.211]

Арил-1,4-хиноны были получены с низкими выходами арилированием хинона с помощью диароилперекисей [67], причем последняя обычно получалась из ароматической кислоты. Удобство использования ароматического амина вместо перекиси, которую почти всегда приходилось синтезировать, и лучшие выходы, если исходить из амина, подсказывают нам, что арил-хиноны лучше всего получать с помощью реакции Меервейна, используя ее модификации, предложенные Шиммельшмидтом [57], Квальнесом [58] или Л Экюйе [97]. [c.223]

Рондестведт и Фогль специально изучили арилирование кумарина хлористым п-нитрофенилдиазонием и пришли к выводу, что максимальные выходы образующегося З-(я-нитрофенил)-кумарина получаются в том случае, если pH реакционной смеси выдерживать в пределах 2—4. Эти авторы отмечают, что в более кислых средах идет преимущественно реакция Зандмейера, но при pH>5 реакционная смесь осмоляется. При арилировании хинонов ароматическими диазосоединениями было установ-. лено", что оптимальное значение pH среды 5. [c.289]

Каталитическое действие галоидных солей меди. Одной из особенностей галоидарилирования и арилирования является необходимость присутствия в реакционной смеси каталитических количеств галоидных солей меди. Исключением является арилирование хинонов, которое и в отсутствие катализаторов протекает гладко. [c.290]

Арилирование хинонов. Хиноны могут быть с полным правом отнесены к ненасыщенным карбонильным соединениям, кратные С = С-связи которых находятся в сопряжении с карбонильными группами. Несмотря на то, что к 30-м годам текущего столетия химия ароматических диазосоединений, с одной стороны, и хинонов, с другой стороны, была хорошо разработана, реакции между представителями этих классов почти не были изучены. Между тем, как оказалось, хиноны энергично взаимодействуют с ароматическими диазосоединениями. Характерным для этих реакций является арилирование хинонов. Ни в одном случае не было обнаружено продуктов галоидарилирования. Кроме того, для арилирования хинонов пригодны не только хлориды, но и сульфаты арилдиазония. Реакция с успехом протекает и в отсутствие катализаторов. [c.306]

Реакция проводилась в водном растворе ацетата натрия. Для бензохинона получили ряд арилпроизводных, был приготовлен также л-нитрофенилнафтохинон. Вскоре Квальнес подробно описал метод арилирования хинонов и получил арилзамещенные бензохинонов (15 соединений), выходы которых составляли 55—85%. Одновременно Виланд показал, что при разложении хлористого фенилдназония в уксусной кислоте в присутствии хинона и следов уксуснокислого серебра образуется фенилхинон с выходом 68%. [c.307]

Арилирование хинонов можно проводить в отсутствие солей меди. Так, добавлением солянокислого раствора диазотированного о-хлоранилина к суспензии 1,4-бензохинона в водном растворе ЫаНСОз при 5—8°С получают 2-(о-хлорфенил)-1,4-бензохинон с выходом 90% [21]. [c.366]

Арилирование хинонов растворами диазониевых солей, вероятно, связано с предварительным образованием диазоацега-та и гомолитическнм расщеплением последнего, поскольку ацетат-ионы в значительной степени способствуют течению этой реакции. Наряду с другими данными в пользу этого свидетельствует также и то обстоятельство, что в щелочных растворах 2-окси-1,4-нафтохинон подвергается арилированию, а в кислой среде, напротив, вступает в азосочетание (И) [c.101]

Нафтохинон способен также бромироваться в положение 3 (выход 67%). В ряду и-хинонов вместо замещения происходит присоединение галоида. Арилирование п-бензохинона хлористым фенилдиазонием в водно-спиртовом растворе, слабо подкисленном уксусной кислотой, былопро- [c.428]

При действии диазосоединеннй на хиноны происходит арилирование последних выходы арилхинонов часто бывают высокими. Фенилхинон, например, получается с 85%-ным выходом путем фенилирования бензо-хинона фенилдиазониевой солью [c.516]

Рассматривая вышеприведенные данные совместно, видно, что все факты свидетельствуют о существовании по крайней мере двух механизмов, по которым происходит инициирование реакции арилирования по Меервейну. Скорости реакций, протекающих по различным механизмам, вероятно, будут зависеть от природы замостителей в соли диазония и от характера непредельного соединения. Возможно также, что ряд окислительно-восстановительных систем с одним электроном, например таких, как двух- и трехвалентное железо или соль железистосинеродистой кислоты и железосинеродистой кислоты, могут служить катализаторами в некоторых случаях. Действительно, если комбинация непредельное соединение — соль диазония обладает соответствующим окислительно-восстановительным по тенциалом с одним электроном, то реакция должна протекать и в отсутствие металлического катализатора. Такая реакция и была осушествлена с кумарином [53] и особенно с хинонами [18, 20, 21, 54—71]. [c.206]

Интересно применение к хинонам реакции арилирования посредством диазосоединений. Таким образом из солей о-хлорбснзолдиазония и бензохинона может [c.498]

Интересно применение к хинонам реакции арилирования посредством диазосоединений. Таким образом из солей о-хлорбензолдиазония и бензохинона может быть получен о-хлорфенилбензохинон, служащий исходным материалом для производства [c.457]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.498 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.498 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.100 , c.101 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.457 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология