Октаи, нитрование

Первые достоверные сведения о получении нитроалкенов нитрованием алкенов азотной кислотой относятся к 80—90 г. прошлого столетия, когда были синтезированы нитропроизводные изобутилена [4], диизобутилена [5] и октена-1 [6]. Позднее на примере изоамилена показано, что нитрование алкенов азотной кислотой можно проводить в растворителе [7]. [c.207]

Имеются патентные указания , что парафины и алициклические углеводороды легко нитруются 68%-ной азотной кислотой в присутствии азотнокислого алюминия при температуре, незначительно превышающей температуру кипения исходного углеводорода, но не ниже 115°. При нитровании октана получаются моно- и динитропроизводные с хорошими выходами. [c.142]

Исследования состава продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов проводил Коновалов [66], по данным которого при нитровании в запаянной трубке н-гексана, н-гептана и н-октана может образоваться 2-нитроалкан. Это находилось в полном согласии с тогдашними взглядами на состав продуктов хлорирования парафинов, которые также рассматривались главным обра Зом как 2-хлорзамещенные алканы. [c.560]

При нитровании разбавленной азотной кислотой (d= 1,075) октена-1 М. И. Коновалов выделил непредельное нитросоединение, растворимое в концентрированном растворе гидроокиси калия и при восстановлении превращенное в непредельный амин. В этом же сообщении М. И. Коноваловым впервые была высказана мысль о заместительном нитровании . [c.64]

В 1893 г. Коновалов сообщил о результатах его опытов по нитрованию алифатических углеводородов разбавленной азотно кислотой, которые дали вполне удовлетворительные выходы нитропарафинов. Так, нри нитровании нормального гексана азотной кислотой уд. в. 1.075 нри 140° и продолжительности нагревания 4—6 час. получен нитро-гексан с выходом около 40%, а нормальные гептан и октан при действии азотной кислоты той же концентрации в течение 5—9 час. при 125—130° дали соответствующие нитросоединения с выходом 47% (для гептана) и 49—52% (для октана). - [c.132]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Наиболее отчетливо ослабление взаимного влияния центральных и концевых атомов С в длинных углеродных цепях показано Наметкиным с сотрудниками [381 на примере реакции нитрования парафинов нормального строения по М. И. Коновалову. w-Октадекан, подобно своим низшим гомологам, при нитровании разбавленной азотной кислотой (уд. веса 1,075), при нагревании в запаянных трубках дает -мононитропроизводное Hj— H(N02)—( H2)i5—GH , т. e. нитрогруппа присоединяется ко второму углеродному атому в цепи. При нитровании в тех же условиях к-гексатриаконтана в качестве главного продукта реакции получался , -динитро-w-гексатриконтан, СН3— H(N02)—(СН2)з2—СН(НОг)СНз, а не -мононитрогексатриаконтан, как можно было ожидать по аналогии с реакцией н-октадекана. Следовательно, в этом случае при наличии длинной углеродной цепи к-гексатриаконтана, состоящей из 36 атомов углерода, атомы 2 и 35 ( — ) вели себя в реакции нитрования так, как будто они находились в двух молекулах н-окта-декана. [c.48]

Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов было исследовано Грундманом [9], который пропускал пары 95—100%-ной азотной кислоты в жидкий углеводород при температурах до 190°. Работая с 50%-ной степенью превращения углеводорода, этот автор получил хорошие выходы MOHO- и полинитропарафинов. Одновременно в результате окисления образовывалось некоторое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до / -октадекана с успехом также нитровали фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие до 340°. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.94]

Аналогично протекает образование нитропроиЗводных при нитровании диизопропила и диизоамила, причем в случае ди-изоамила реакция протекает при более высокой температуре. Имеется указание, что нитропроизводные н. гексана и н. гептана и наиболее легко н. октана получаются при нитровании и более концентрированной азотной кислотой (уд. в. 1,42). Выход моно- и динитрооктана составляет 60—70% от теории [78]. [c.234]

При нитровании октена-1 в условиях, аналогичных условиям нитрования менТена, было получено нитросоединение состава gHisNOa. Нитросоединение растворялось в щелочи и давало с хлорным железом резкую реакцию на первичное или вторичное нитросоединение. [c.297]

Для нитрования октена-1 в 1-нитрооктен-2 требуются более жесткие условия (температура 90—100 ). [c.298]

В середине XIX века И. Бу впервые подверг непредельные углеводороды действию азотной кислоты. Нитрование октена сначала азотной кислотой, а затем нитрующей смесью при охлаждении протекало весьма энергично. Нитросоединение состава gHl4(NO,2), , охарактеризованное автором как продукт замещения, представляло собой тяжелую жидкость с резким запахом, нерастворимую в воде, смешивающуюся с органическими растворителями и при нагревании разлагаюодуюся с выделением окислов азота. [c.114]

В 1951 г. А. Д. Петров и М. А. Булыгина, исследуя нитрование 2,5-диметилгексена-З, 2-этилгексена-1, октена-1, разработали оптимальные условия нитрования этих продуктов [c.115]

По утверждению Уорстолла , при действии азотной кислоты уд. веса 1,42 на нормальные парафины образуются исключительно только первичные мононитро- и полинитросоединения. Опыты Коновалова опровергают это утверждение при нитровании нормального октана азотной кислотой уд. веса 1,38—1,42 им был получен, наряду с полинитросоединениями, мононитрооктан, который в основной массе представлял собой 2-нитрооктан . [c.140]

В середине XIX в. И. Бу впервые подверг непредельные углеводороды действию азотной кислоты. Нитрование октена сначала азотной кислотой, а затем нитрующей смесью прн охлаждении протекало весьма энергично и привело к синтезу, по-видимому, нитрооктена. [c.64]

Особого внимания заслуживают опыты по жидкофазному нитрованию высших парафинов, проведенные следуюш.им способом [И]. Пары 95—100-процентной азотной кислоты пропускали в жидкие углеводороды, при температуре до 190° С 50% углеводорода оставалось непрореагировавшим. Были получены моно- и полинитропроизводные с хорошим выходом одновременью R результате окисления образовывалось небольшое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду, продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до н-октадекана с успехом нитровали также фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие в пределах до 340°С. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.78]

В классическом исследовании Пптруюиню действие азотной кислоты на углеводороды предельного характера М. П. Коновалов, применив разработанный им метод нитрования к нормальным парафинам на примерах гексана, гептана и октана, показал, что единственным продуктом реакции со слабой (13,15%) азотной кислотой является вто()пчное р-ннтросоеди-HLMine [1]. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология