Полинитропарафины

Продолжительное нитрование нежелательно не только из-за вспенивания, но также и потому, что в большинстве случаев в этих условиях образуется большое количество нежелательных побочных продуктов (ди- и полинитропарафины). [c.306]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Расход азотной кислоты в жидкофазном процессе больше, чем при газофазном нитровании, поскольку в этих условиях при ее разложении образуется азот, а не двуокись азота. При жидкофазном нитровании не образуются нитропарафины с меньшим числом углеродных атомов, чем исходный углеводород, однако в продуктах реакции содержится значительное количество полинитропарафинов. Азотная кислота и углеводороды взаимно нерастворимы, в то время как образующийся нитропарафин растворим в кислоте и легко подвергается дальнейшему нитрованию. Вторая нитрогруппа замещает водородный атом у того же атома углерода, у которого уже находится нитрогруппа, либо у атомов углерода, удаленных от нитрогруппы. Замещения у а-углеродного атома не происходит. [c.440]

Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов было исследовано Грундманом [9], который пропускал пары 95—100%-ной азотной кислоты в жидкий углеводород при температурах до 190°. Работая с 50%-ной степенью превращения углеводорода, этот автор получил хорошие выходы MOHO- и полинитропарафинов. Одновременно в результате окисления образовывалось некоторое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до / -октадекана с успехом также нитровали фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие до 340°. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.94]

Производство полинитропарафинов осуществляют гемолитическим присоединением четырехокиси азота N364 к олефинам, которое протекает по радикально-цетому механизму [19] [c.34]

Полинитропарафины находят применение в качестве добавок к различным видам жидкого топлива [4]. [c.5]

В отличие от синтеза мононитропарафинов получение поли-нитропарафинов прямым нитрованием азотной кислотой не так распространено. В настоящем разделе мы даем краткий обзор различных методов получения полинитропарафинов. [c.282]

Этот синтез, повидимому, имеет общий характер и может служить для перехода от моно- к полинитропарафинам. Например из серебряных солей нитропентана и фенилнитрометана получаются, соответственно, 5,6-динитродекан и 1,2-динитро- [c.284]

Наконец, полинитропарафины в отдельных случаях могут быть получены нитрованием солей нитропарафинов. Так, дикалиевая соль тетранитрозтана при действии смеси концентрированных серной и азотной кислот превращается в гекса-яитрозтан с т. пл. 142°. [c.288]

Общие сведения. Для производства полинитропарафинов парофазное нитрование непригодно их можно получать взаимодействием парафиновых углеводородов с нагретой жидкой азотной кислотой. Механизм нитрования жидкой кислотой окончательно не выяснен, но он в корне отличается от нитрования парами азотной кислоты, что отчетливо проявляется в различии образующихся продуктов. Были проведены исследования жидкофазного нитрования [21, 41] смесей углеводородов с применением нитрующих агентов различного состава и концентрации правда, методика анализа, применявшаяся в этих работах, оказалась не вполне надежной. Тем не менее можно сделать некоторые обобщения. [c.270]

На рис. 13 показана заеисимость между N—относителыньш числом молей продуктов и ф — степенью эквивалентности для различных топлив. На рисунке N — отношение числа молей продуктов, образующихся на единицу объема воздуха (при любых значениях ф), к числу молей, получаемому для метанола при ф = 1. Из рисунка видно, что низшие нитропарафины и полинитропарафины способствуют улучшению характеристик двигателя в результате большого выхода продуктов сгорания на единицу рабочей смеси видно также, что типичное углеводородное топливо — изооктан значительно уступает им. [c.287]

При более глубоком нитровании олефинов, сопровождающемся окислением и деструкцией молекулы, образуются полинитропарафины, например из этилена — нитроформ (тринитрометан) [c.472]

На основе полинитропарафинов возможен синтез взрывчатых веществ и компонентов твердого ракетного топлива [7, 8]. Сполна нитрованные парафины, такие, как тетранитрометан и гексанитроэтан, могут найти применение в качестве окислителей в ракетных топливах. [c.372]

Полинитропарафины, кроме обычного (по одной нитрогруппе у углеродного атома цепи), могут иметь строение геминальное (содержать дад или три нитрогруппы у одного атома углерода). [c.373]

Полинитропарафины, в которых нитрогруппы расположены у соседних атомов углерода, называются вицинальными. Геми-нальные и вицинальные нитросоединения различаются физическими и химическими свойствами. [c.373]

Таким образом, требуется определенная осторожность при расчете аддитивными методами термохимических свойств таких сложных соединений, как полинитропарафины. [c.100]

В отличие от мононитропарафинов в настоящее время не существует разработанных методов получения полинитропа-рафинов прямым нитрованием азотной кислотой. Поэтому мы считаем необходимым дать краткий обзор специальных методов получения чистых препаратов полинитропарафинов, не содержащих примеси мононитросоединений. [c.154]

Олефины при действии N,0 присоединяют группы NOj с образованием полинитропарафинов. Например, 2,3-диметил-2-бутен, реагируя с NgO , дает 2,3-диметил-2,3-динитробутан [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология