Алифатические углеводороды, нитрование

Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]

Алифатические углеводороды, в отличие от ароматических, крайне инертны к действию азотной кислоты, и в течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в алканы не давали положительных результатов. Только в конце прошлого столетия М. И. Коновалову удалось показать возможность получения нитроалканов прямым нитрованием алканов. Эти работы, а также исследования Ё.. В. Марковникова позволили выяснить основные закономерности реакции нитрования парафиновых углеводородов — влияние концентрации азотной кислоты, температуры, давления, строения углеводородов и других факторов. Эти работы послужили стимулом для изучения нитроалканов и нитроцикланов и были направлены на изыскание путей определения состава нефти по характеру продуктов нитрования отдельных ее фракций. Глубокие исследования нитрования парафиновых углеводородов, выполненные указанными авторами, явились по существу научной основой промышленного метода газофазного нитрования предельных углеводородов, разработанного Хэссом с сотр. [1—3 . [c.9]

НИТРОВАНИЕ И ПРОДУКТЫ НИТРОВАНИЯ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.265]

Оба исследователя имеют большие заслуги в начальном периоде прямого нитрования алифатических углеводородов. [c.303]

В предыдущих главах упоминалось, что в настоящее время парафины подвергают в промышленном масштабе хлорированию, нитрованию, окислению, сульфохлорированию и сульфоокислению. Сейчас в исследовательских лабораториях разработаны и другие процессы, которые по достижении технической зрелости дадут возможность значительно разнообразить процессы химической переработки парафиновых углеводородов. Нет никаких сомнений, что эта, пока молодая область химии алифатических углеводородов принесет в будущем еще много сюрпризов. [c.529]

Нитрование алифатических углеводородов [c.437]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

НИТРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.13]

Большое значение приобрел способ нитрования углеводородов и их производных в паровой фазе. Особенно это относится к алифатическим углеводородам. Некоторые парафины лучше нитруются в паровой фазе, чем в жидкой. [c.14]

Исходя из анализа жидких и газообразных продуктов реакции, Урбанский и Слон дают следующую схему нитрования алифатических углеводородов [c.381]

Нитрование алифатических углеводородов двуокисью азота, по данным авторов, представляет собой взрывоопасный процесс (при проведении опытов в некоторых случаях наблюдались взрывы, сопровождавшиеся разрушением аппаратуры). [c.381]

При нитровании насыщенных алифатических углеводородов в нескольких случаях применяли в качестве катализатора азотнокислый алюминий. Однако было найдено, что действие азотнокислого алюминия связано лишь с повышением температуры кипения азотной кислоты и что, следовательно, каталитическим действием он не обладает. Действительно, прибавление к азотной кислоте азотнокислого натрия дает примерно такой же эффект [c.208]

Нитрование алифатических углеводородов проводится обычно в паровой фазе (400— 450 °С). Реакция имеет свободнорадикальный цепной характер и протекает медленнее, чем нитрование ароматических соединений, [c.312]

О получении нитроалканов простым нитрованием алифатических углеводородов см. стр. 154. [c.194]

Ароматические нитросоединения получают нитрованием соответствующих ароматических углеводородов (гл. 5). Алифатические нитросоединения в промышленности синтезируют нитрованием алифатических углеводородов (рис. 7.41). [c.167]

При подходящих условиях удается также провести нитрование алифатических углеводородов. В промышленности проводят нитрование низших (газообразных) углеводородов парами азотной кислоты при 450°С для высших углеводородов этот метод непригоден, поскольку в этом случае происходит глубокий крекинг (разложение) молекулы. Высшие углеводороды нитруют, например при температурах 170—180 °С, в жидкой фазе (в случае необходимости под давлением) азотной кислотой или диоксидом азота. Широкое распространение в промышленности получило нитрование пропана. [c.248]

С момента введения в практику способа производства азотной кислоты из окислов азота, получаемых в процессе контактного окисления аммиака, химиков привлекала возможность использовать для нитрования не готовую азотную кислоту, а промежуточный продукт ее синтеза — двуокись азота. Многочисленные работы [61—66], проведенные в этом направлении, показали сравнительно малую целесообразность нитрования окислами азота ароматических соединений. Некоторое значение эта реакция еще может иметь для нитрования алифатических углеводородов, [c.81]

В настоящее время этот способ применяется в промышленности для нитрования высокомолекулярных алифатических углеводородов в жидкой фазе. [c.382]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Жидкофазное нитрование алифатических углеводородов [c.382]

При действии азотной кислоты на алифатические углеводороды одновременно с продуктами нитрования в значительном количестве образуются продукты окисления [98]. Выход последних нередко превосходит выход нитросоединений, особенно если процесс ведут при высокой температуре, так как температурный коэффициент реакции окисления больше, чем реакции нитрования. [c.383]

Главная трудность жидкофазного нитрования по Коновалову состоит в гетерогенности системы вследствие взаимной нерастворимости алифатических углеводородов и разбавленной азотной кислоты. Вместе с тем образующееся нитросоединение частично растворимо в азотной кислоте и подвергается в ней дальнейшему нитрованию и окислению. [c.384]

Алифатические углеводороды до недавнего времени считались инертными. Однако еще в прошлом веке Коновалов лакаэал возможность получения нитропарафинов прямым нитрованием углеводородов. Позднее отечественные ученые широко развили работы Коновалова, и в настоящее время благодаря плодотворным исследованиям наших ученых реализовано промышленное производство нитропарафинов. Хлорирование, окисление и нитрование парафиновьщ углеводородов с получением соответствующих полезных органических соединений в настоящее время осуществлено в широких промышленных масштабах. [c.5]

Азотная кислота уд. в. 1,42 реагирует с н. гексаном, н. гептаном и наиболее легко с н. октаном, прнчем, например, н и т ро о ктан и динитрооктан получаются с 60—70%-ным выходом . [Высшие парафины хорошо нитруются путем пропускания перегретых паров азотной кислоты через жидкий, предварительно нагретый углеводород На основании своих исследований Грундман ь з считает, что при нитровании высших алифатические углеводородов получаются главным образом 2 нитропроизводные. Доп. ред.] [c.228]

У алифатических углеводородов нормального строения замещение нжтрогруппой при нитровании азотной кислотой происходит у второго атома углерода [c.239]

В недавно опубликованном патенте [130] указывается на значительное увеличение выходов нитроалканов и ценных побочных продуктов окисления, получающихся при парофазном нитровании алифатических углеводородов GH4, С2Нв, gHg, С4Н10 (нормальный и изо-) в присутствии кислорода [c.273]

F. Нитрование окислами ааота жириоа роматических и алифатических углеводородов [c.376]

Нитрование алифатических углеводородов двуокисью азота, ло данным авторов, представляет собой взрывоопасный процесс (при проведении опытов в некоторых случаях наблюдались взрывы, сопровождавшиеся разрушением аппаратуры) Хэсс и другие [55] при нитровании пропана окислами азота >(N204) при температуре 790—795° получили примерно равные количества нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Более низкая температура благоприятствует образованию 2-нитропропана Кроме нитропарафинов образуются различные продукты окисления альдегиды, кислоты Значительная часть исходного вещества остается без изменений [c.381]

Нитрование — введение нитрогруппы в молекулы органических соединений действием нитрующих агентов НМОз, HNOз + НзЗО,, N20,, N205 и др. Алифатические углеводороды нитруются НМОз(см. Коновалова реакция)] процесс протекает по 3 -механизму с участием радикала N02. [c.203]

При подходящих условиях реакции удается также провести нитрование алифатических углеводородов. В промышленности проводят нитрование низших (газообразных) углеводородов парами азотной кислоты примерно при 450°. Для высших углеводородов этот метод непригоден, поскольку в этом случае происходит глубокий крекинг молекулы. Их нитруют, например, при температурах 170—180° в жидкой фазе, в случае необходимости под давлением, азотной кислотой или азотноватой окисью N204. В широких масштабах в промышленности проводят нитрование пропана. При этом получают нитрометан, нитроэтан и нитропропаны, важные растворители и промежуточные продукты. Нитроциклогексан используют в качестве исходного продукта для получения капролактама. [c.154]

Нитрование алифатических углеводородов с помощью азотной кислоты обычно представляет собой более трудную задачу, чем нитрование ароматических соединений. Низшие парафиновые углеводороды при комнатной температуре не реагируют с концентрированной азотной кислотой, а также со смесями азотной и серной кислот. Углеводороды, содержащие более 5 атомов углерода, способны нитроваться азотной кислотой при повышенной температуре. Так, М. И. Коновалов [27], действуя на н-гексан азотной кислотой уд. веса 1,075 в закрытом сосуде прн 140°, получил 2-нитрогексан с выходом 60% . Уорстэлл[28] подвергал ряд углеводородов — от гексана до додекана — нитрованию азотной кислотой различной концентрации и получил прн этом смеои MOHO- и динитросоединений. [c.322]

П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [ЖОХ, 5, 549 (1935)] разработали метод нитрования алифатической цепи жирноароматических углеводородов окислами азота при невысокой температуре. А. В. Топчиев [Нитрование углеводородов и других органических соединений, АН СССР, 1949, стр. 197] осуществил нитрование алифатических углеводородов в газовой фазе с помощью окислов азота в присутствии хлора при температуре 150— 23СР. Этим путем из природного газа с хорошим выходом удается получить нитрометан в смеси с продуктами его нитрования и хлорирования. С. С. Наметкин и его школа ширюко использовали реакцию нитрования для установления строения терпенов и алицикли-ческих углеводородов нефти [С. С. Наметкин, Избранные труды, АН СССР М.—Л., 1949]. (Прим. ред.) [c.322]

Прямое нитрование циклоалканов. Методы нитрования алициклических и алифатических углеводородов достаточно близки, что позволяет не рассматривать в этом разделе подробно теории нитрования циклоалканов, а сослаться на гл. 1, а также монографию Топчиева [1]. [c.295]

Жидкофазное нитрование алифатических углеводородов используется в промышленности в больших масштабах. Так, в США в производстве капролактама нитроциклогексан получаК)т жидкофазным нитрованием циклогексана [8]. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология