Тонкая колебательная

Ответ. 1) Спектр бензола (а) содержит две интенсивные полосы при 180 нм (бмакс около 50 000) и при 200 нм (емакс около ТООО) и одну более слабую полосу при 260 нм (е около 200), которая имеет типичную для бензольной системы тонкую колебательную структуру. Заметим, что исследование в области ниже 200 нм не позволяет увидеть первую полосу. [c.465]

Б. Тонкая колебательная структура факторы Франка—Кондона при ионизации [c.96]

В каком случае наиболее вероятна тонкая колебательная структура электронного перехода — в жидком ССЦ или СНзСЫ Почему [c.203]

Видна тонкая колебательная структура. Стрелкой отмечена 0-0-полоса поглощения. [c.59]

Поглощение сопряженных хромофоров. Алифатические соединения. Диеновый хромофор, входящий в состав цикла, имеет з-цис-конформацию, что обусловливает для циклоалкадиенов более высокие значения макс и меньшие величины по сравнению с ациклическими диенами, имеющими преимущественно 5-транс-конформацию диенового фрагмента. Начиная с триена, полоса поглощения в полиенах обнаруживает тонкую колебательную структуру. [c.50]

Тиофены. Спектр поглощения тиофена представляет собой интенсивную полосу поглощения (см. рис шок) с максимумами при 230 ммк (lg е = 3,80) и 236 ммк (lg е = 3,76) и перегибом на 241 ммк (lg е = 3,51). Для спектра же бензола в этой области характерна тонкая колебательная структура малой интенсивности. У монозамещенных тиофенов максимум смещается до 234 ммк 1[езависимо от положения заместителя. Интенсивность же поглощения у 2-алкилзамещенных тиофенов несколько повышается (lg 8 = 3,90), а у 3-алкилзамещенных тиофенов она, наоборот, понижается (1д е = 3,70). У 2,5-алкилзамещенных тиофенов максимум смещается до 238 ммк, интенсивность поглощения сохраняется примерно та же, что и у 2-алкилзам щенных тиофенов. [c.88]

Следует заметить, что в первом из выражений межмолекулярпые члены умножены на фактор Франка — Кондона. Это показывает, что в приближении первого порядка расщепление вибронного уровня пропорционально интенсивности именно данного вибронного перехода, а не суммарной интенсивности системы полос. Из вышеизложенного ясно, что такой подход применим только к переходам, для которых взаимодействие между молекулами не слишком велико. Причиной этого ограничения служит то, что если второй из трех матричных элементов в уравнении (48) сравним или превышает колебательный интервал между п-и и /п-м квантовыми состояниями колебания, то разделение этих состояний в кристалле будет сильно изменено. Можно сказать, что в таком случае система внутримолекулярных сил имеет большие дополнительные члены, обусловленные зависимостью электронной энергии кристалла от колебательного состояния молекулы, которые меняют не только колебательные частоты, но, возможно, также и равновесную конфигурацию молекулы в верхнем состоянии. Другими словами, можно сделать вывод, что в этом случае разделение по Борну — Опненгеймеру электронной энергии кристалла и колебательной энергии индивидуальных молекул неприменимо. При этом простой подход, ведущий к уравнению (48), оказывается уже непригодным. Во многих реальных случаях интенсивные переходы дают очень слабую тонкую колебательную структуру, и расчет, основывающийся на предположении о том, что переход происходит в чисто электронное верхнее состояние, приводит к приемлемому согласию с экспериментом, как это показано в разделе 1,5. В случае сильного взаимодействия, рассмотренного в статье [92], теория для колебательных эффектов полностью еще не разработана. [c.541]

Прежде всего было обнаружено, что в области первой полосы [ Т 1 (0д)[ состояние имеет более высокую энергию, чем состояние 2- Это утверждение находится в прямом противоречии с выводами, сделанными на основании наблюдаемого циркулярного дихроизма. Во-вторых, найдено, что тонкая колебательная структура в спектрах, снятых при 5° К, совпадает для т -, а- и осевых спектров следовательно, расщепление состояния Г (0 ) в тригональном поле равно О 2 см (в опытах Деннинга [91] эта величина для комплекса, разделенного на оптические изомеры, оказалась равной 3,5 см ). Интенсивность, оцененная из прогрессий с неполносимметричными колебаниями с частотами 185 5, 345 5 и 400 20 см , которые можно достаточно надежно отнести к нормальным колебаниям типов щ и tzu в октаэдре, приблизительно на 90% обусловлена электронно-колебательным механизмом. Имеются также независимые данные о магнитном циркулярном дихроизме, согласно которым тригональное расщепление в этом интересном случае очень мало. [c.187]

УФ-спектр тpифeнилфo финa совершенно не похож на УФ-спектр бензола == 261 ммк, И ООО. В нем уже не обнаруживается тонкая колебательная структура, типичная для структуры молекулы СдНв, а мольный коэффициент поглощения значительно более высок. Эти результаты были интерпретированы с точки зрения возможности взаимного перекрывания З -орбиталей атома фосфора и л-орбиталей бензольных колец. Замена двух фе-нильных групп на метильные проявляется в смещении максимума поглощения до 251 ммк (в фенилдиметилфосфине) . [c.124]

В соединениях с конденсированными бензольными ядрами (нафталин, антрацен и т. д.) наблюдается закономерное увеличение значений Яшах И бтах ПО Мере увеличения числа ядер. Так, в ряду бензол, нафталин, антрацен, нафтацен, пантацен и гек-сацен значения % для средней полосы соответственно равны 203, 289, 379, 478, 582 и 693 нм. Нафтацен уже является окрашенным соединением [46, 47]. Полоса поглощения имеет тонкую колебательную структуру. [c.93]

Мейсон [22] описал тонкую колебательную структуру п — я -пере-хода в трифторнитрозометане и рассмотрел частоты валентных колебаний NO-гpyппы в основном и возбужденном состояниях. Мейн [218] недавно изучил спектр нитрометана в области 2000—4500 см . Джонатан [219] исследовал колебательный спектр аг ы-формы нитрометана в области 450—4000 см" и нашел, что связь С — N в этом соединении должна иметь характер двойной связи. Этот вывод подтверждают результаты анализа электронного спектра нитрометана (разд. И,В,2). Тем же автором была сделана попытка скоррелировать длины связи и силовые постоянные с рассчитанными порядками связей для связей азот — кислород [220] и углерод — азот [219]. [c.54]

Прямые стрелки — поглощательные и излучательные переходы, волнистые — безизлучательные переходы. Жирные горизонтальные линнн — чнсто электронные уровни энергии тонкие — колебательные подуровни. Около каждого уровня в клетках (соответствующих разным эрбнталяы) показано направление спииа возбуждённого электрона по отношению к спину оставшегося электрона. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология