Ионы аммония Четвертичные аммониевые соли

Соли четвертичного аммония в разбавленных растворах можно определять с помощью сульфонированного красителя. Обычно используют общеизвестные сульфоиированные индикаторы, которые с четвертичными аммониевыми солями образуют окрашенные продукты, растворимые в углеводородах. Интенсивность окраски углеводородного слоя является мерой количества четвертичной аммониевой соли. Принцип этого метода тот же, что и титрования сульфатами или сульфонатами, а именно соль катиона четвертичного аммония и сульфонированного органического красителя оказывается растворимой в углеводородных растворителях, если оба компонента содержат достаточно гидрофобные группы. Сульфонат-ион обусловливает окраску, а ион четвертичной аммониевой соли способствует переходу окрашенного вещества в углеводородный слой. [c.523]

Иодистые соли четырехзамещенного аммония растворимы значительно хуже, чем соли аминов. В условиях опыта иодистый тетраметиламмоний выпадает в осадок сразу, а иодистый тетраэтиламмоний — после частичного удаления растворителя. Эти четвертичные аммониевые соли при действии щелочей или окиси серебра дают значительно более прочные гидраты — четвертичные аммониевые основания [R4N]+0H-, ионизированные в растворах очень сильно (почти нацело), вследствие чего их растворы имеют резко щелочную реакцию. Поэтому в опыте 110 в результате быстро идущей ионной реакции [c.157]

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

Ионообменные смолы позволяют производить полную замену одного иона на другой. Например, если раствор натриевой соли карбоновой кислоты пропускать через колонку сильнокислотного катионита, находящегося в форме свободной кислоты (Н+-форма), то все ионы натрия в растворе заменяются на протоны, и из колонки элюируется только карбоновая кислота. Этот способ удобен для выделения некоторых растворимых в воде кислот из растворов их солей его можно рассматривать как один из примеров использования реагентов на полимерных носителях. Равным образом, если пропустить раствор четвертичной аммониевой соли (например, хлорида) через колонку с сильноосновным анионитом в гидроксидной форме ( ОН-форма), то анионы соли заменятся ионами НО . Элюат будет содержать только гидроксид четвертичного аммония этот способ весьма удобен для получения таких соединений. [c.321]

Многие амины имеют также и тривиальные названия (см. табл. 2.2.10) Четвертичные аммониевые соединения и соли аминов рассматривают как производные иона аммония [c.482]

Согласно структуре, в солях четвертичных аммониевых соединений три углеродных атома связаны с атомом азота ковалентной связью, а четвертый радикал - координационной. Положительно заряженный четырех-замещенный ион аммония, находящийся во внутренней сфере, связан ионной связью с отрицательно заряженными ионами внешней сферы [4]. [c.542]

Нуклеофильная реакционная способность литиевых солей изменяется в той же последовательности, что и в протонных растворителях (I" > Вг > С1"), а четвертичных аммониевых солей — в противоположной, которая соответствует наблюдаемой в диполярных апротонных растворителях, например в диметилформамиде (С1" > Вг > Г) [47]. Маленький катион лития имеет большую склонность объединяться с анионами в ионные пары, тогда как притяжение между большим катионом тетраалкиламмония и анионами незначительно, а потому галогениды аммония даже в ацетоне практически полностью диссоциированы (см. раздел 2.2). Нуклеофильный ряд, полученный с последними солями, соответствует, таким образом, реакционной способности свободных анионов галогенов, а ряд на основе галогенидов лития отражает еще и равновесие диссоциации этих солей в ацетоне. [c.79]

Разработана экстракционно-фотометрическая методика количественного определения мирамистина в гидрофильной мази, основанная на образовании в слабощелочной среде соли катиона четвертичного аммония и сульфированного органического красителя, растворимого в углеводородных растворителях. При этом сульфонат-ион обеспечивает окраску, а ион четвертичной аммониевой соли способствует переходу окрашенного вещества в органический растворитель (хлороформ). Оптимальное значение pH для данной реакции - 9,2. В этих условиях образуется устойчивый продукт, имеющий максимум поглощения при 418 нм (Рис. 2). [c.545]

Это тетраалкильное производное в отличие от гидроокиси аммония и гидратов амииов не разлагается с потерей воды и поэтому создает высокую концентрацию гидроксильных ионов. Вещество это является сильным основанием, сравнимым с едким натром или едким кали, благодаря чему константа равновесия приведенной выше реакции близка к единице. Четвертичные аммониевые основания получают путем обработки водного раствора галоидной соли гидроокисью-серебра, чтобы сдвинуть равновесие в результате осаждения галоидного серебра [c.590]

Возникновение связи при участии неподеленной электронной пары не обязательно сводится к образованию координационной связи. Например, в молекуле аммиака атом азота может использовать свою неподеленную электронную пару, чтобы связать протон НФ, возникающий лри ионизации кислоты. В образовавшемся ионе аммония все происходит так, как будто бы атом азота отдал один электрон протону и приобрел положительный заряд. Однако ион Н является нейтрализованным таким образом, что между партнерами не возникает никакого электростатического взаимодействия. Действительно, атом азота связан электровалентна только с анионом соответствующей кислоты. Что же касается четырех связей К—Н, то они являются простыми ковалентными связями, не отличающимися друг от друга (Ш). Аналогичным образом можно представить себе образование четвертичных аммониевых солей (IV) из третичных аминов и галоидалкилов. [c.14]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Об интересном случае катализа третичными аминами сообщили Исагава и сотр. [35] (разд. 2.2). Эти исследователи обнаружили, что двухфазная реакция образования карбена, открытая почти одновременно и независимо друг от друга Старксом [36] и Макошей [11], катализируется не только ионами четвертичного аммония, но с таким же успехом аминами. Макоша [37] объяснил это образованием четвертичной аммониевой соли in situ. [c.23]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

В качестве катализаторов в реакции образования дихлоркарбена из хлороформа и гидроксил-иона применяются соли четвертичного аммония, третичные амины и краун-эфиры. Наиболее часто использовался хлорид бензилтриэтиламмония (разд. 1.7), хотя и другие хлориды четвертичного аммония эффективны в этой реакции. Например, при циклопропанировании простых алкенов успешно применялись цетилтриметиламмоний-хлорид и трикаприлметиламмонийхлорид (аликвота 336). При использовании гидроокисей р-оксиэтилтриалкиламмония как межфазных катализаторов повышается стереоселективность реакции присоединения дихлоркарбена к олефинам [12]. Вместо четвертичных аммониевых солей применялись краун-эфиры, такие, как дибензо- и дициклогексил-18-крауны-6. 18-Краун-6 использовался также как межфазный катализатор при термическом разложении трихлорацетата натрия, которое приводит к образованию дихлоркарбена [13]. [c.39]

Замещенные соли аммония (R4 nH NX) образуются по реакции аминов с кислотами или алкилгалогенидами. Эти соли, например соли четвертичных аммониевых соединений (Н4ЫХ), находятся в растворах в основном в виде ионных пар (К4Ы+-Х ), которые в зависимости от концентрации, а также природы иона алкиламмония, силы кислоты и полярности разбавителя могут диссоциировать или образовывать ассоциаты. В присутствии воды соли алкиламмония гидролизуются они малорастворимы в воде <10- моль/л). [c.257]

Различие между солями третичного амина и четвертичного аммониевого основания, вероятно, заключается в том, что последний экстрагирует небольшое количество хлорида лития. Шибона [2] внес поправки в данные по распределению на изменение активности хлор-ионов в органической фазе. Он и Ллойд попытались использовать подходящие функции активности для ионных комплексов в водной фазе. Ллойд поддерживал состав органической фазы постоянным. При этом, однако, активность воды была переменной. Как видно из рис. 1, различия в кривых комплексообразования при высокой концентрации хлор-ионов (/>1 М) очень велики. Ранее на примере дауэкс-1 и раствора хлорида метилдиоктил-аммония в трихлорэтилене показано [9], что в присутствии НС1 имеет место более сильное высаливание, чем в присутствии Li l. Наши данные говорят о том, что этот эффект более четко выражен для ТЛА, чем для хлорида четвертичного аммониевого основания. Несмотря на погрешности, связанные с изучением слабых комплексов при высоких ионных силах, большинство авторов приходит к выводу о возможности образования в водных растворах Zn U . Для доказательства существования этого комплекса необходимо исследование данной системы в менее диссоциирующем, чем вода, растворителе. [c.284]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

Для приготовления четвертичных аммониевых оснований в катодное пространство диафрагменного электролизера загружают водный раствор галогенида четвертичной соли аммония. Анолит имеет аналогвганый состав. В процессе электролиза на катоде происходит выделение водорода, на аноде — разряд йонов галогена и выделение последнего в свободном состоянии. Благодаря переносу электронов ионы галогена будут мигрировать в анодное пространство и там разряжаться. Концентрация ионов галогена в катодной камере станет непрерывно уменьшаться, благодаря чему католит будет обогащаться свободным основанием. Суммарный процесс выразится уравнением [c.256]

Полярографическое изучение четвертичных аммониевых соединений описано в работе [155]. Полученные данные свидетельствуют, что разряд тетраалкилзамещенных аммониевых ионов на ртути с усложнением алкильного радикала затрудняется. Электрохимическое образование алкилзамещенных аммониевых амальгам возможно потому, что, как показали исследования Иофа, Фрумкина и Мазниченко [156], перенапряжения водорода на ртути в растворах тетраалкилзамещенных аммония выше, чем в растворах солей щелочных металлов, причем с усложнением алкильного радикала перенапряжение возрастает. Так, при плотности тока 1 а/сж и 20° С, в 0,1 н. Ы(СНз)ОН перенапряжение составляет 1,93 в, а в [c.34]

Наибольшие погрешности имеют место при определении концентрации аммониевых солей в растворе бензола, так как она может уменьшаться из-за растворимости соли в водной фазе, замены аниона и адсорбции соли поверхностью сосудов. Эти явления наиболее ощутимы при низкой концентрации солей. Растворимость солей четвертичного аммония в водной фазе обычно невелика, но при малой ионной силе существенная часть хлорида тетрагептиламмония переходит в водную фазу. В связи с этим в результаты вводили поправки по данным Бирума [3] поправки намного снижаются когда в составе солей имеются оксианионы. [c.233]

Конденсированные фосфаты, у которых катионом служит ион аммония, известны давно, однако в настоящее время они выпускаются промышленностью в ограниченном количестве [31]. Недавно Айлер [33] описал очень интересные группы четвертичных аммониевых полиметафосфатов. Члены этих групп, содержащие низшие алкилы, например соль тетраметиламмония, растворимы в воде, тогда как содержащие высшие гомологи—в воде нерастворимы. Они могут быть сшиты при помощи ионов Са или Mg причем такой продукт обладает волокнообразующими свойствами, характерными для типичных цепных полимеров. Свободную полиметафосфорную кислоту получают из калиевых солей путем обм( на ионов. [c.216]