Старение высокополимеров

Кузьминский А. С., Старение высокополимеров. Успехи химии, [c.246]

Основной причиной старения высокополимеров является окисление, поэтому исследование молекулярного механизма этого процесса чрезвычайно существенно. Однако наши сведения в этой области еще очень ограничены. Наиболее полно изучено термическое окисление каучуков и простых вулканизатов, менее ясен [c.5]

Применение релаксационных характеристик и модельных представлений к исследованию явлений старения . Для изучения старения высокополимеров, кроме равновесного модуля, целесообразно использовать и релаксационные характеристики. К ним относятся вязкость течения и вязкость упругого последействия [c.266]

Исследовано изменение механических свойств полиуретанов при старении под влиянием веществ, вызывающих набухание ° , а также изменение работоспособности высокополимеров, в частности полиуретанов [c.435]

Процесс синерезиса имеет важное биологическое значение. В процессе старения коллоидов происходит их уплотнение, что не может не сказаться на проницаемость клеточных мембран и цитоплазмы. Снижение проницаемости может нарушить обмен веществ между клеткой и окружающей средой. Ученые доказали в своих исследованиях, чтл при возрастных изменениях организма происходит уменьшение величины электрического заряда и степени гидратации коллоидных частиц. В результате уменьшается способность коллоидов тканей и органов связывать воду. Более позДние исследования показали, что процессы старения белков связаны не только со структурообразованием в растворах высокополимеров, но и с явлениями медленно протекающей денатурации. Именно процессами синерезиса и дегидратации объясняется появление у тканей с увеличением возраста организма новых качеств — большей жесткости и меньшей эластичности. [c.489]

Старение, как и другие процессы, протекающие в высокополимерах, сопровождается изменением размера и конфигурации молекул вследствие их деструкции и структурирования, а также изменением их химической природы (присоединение кислорода, образование полярных групп, уменьшение ненасыщенности и т. д.) В соответствии с этим процесс старения можно исследовать, непосредственно определяя скорость взаимодействия полимера с веществами, вызывающими старение (кислородом, озоном и т. д.), или изучать его по изменению любого свойства, лишь бы оно изменялось достаточно заметно. [c.250]

Синерезис. Мы уже отмечали, что коллоиднодисперсные системы обладают во времени лишь ограниченной устойчивостью. Мы видели, что старение лиофильных золей связано с процессами агрегации внутри них. Агрегируются отдельные нитеобразные молекулы высокополимеров, создавая внутреннюю структуру золя. При этом возрастает структурная сольватация, и вязкость золя резко повыщается. Дальнейшее структурирование золя может привести к застудневанию всей системы, связанному с полной иммобилизацией растворителя. [c.460]

Необходимо указать на еще одну характерную особенность, присущую эмульсионным полимерцементам. -Представляя собой составы с низким содержанием высокополимеров, последние образуют как бы внутреннюю фазу, заполняющую промежутки в кристаллическом сростке из цементного камня и наполнителей. Благодаря этому замедляется процесс старения полимерного связующего в пленочном покрытии, тогда как в составах с высоким содержанием полимеров (например, в обычных лакокрасочных материалах или пластбетонах) наполнители плавают в полимерном связующем и поэтому последнее более подвержено старению . [c.110]

Эпоксидированные масла и эфиры низших спиртов и эпоксидированных жирных кислот нельзя считать первичными пластификаторами, хорошо растворяющими поливинилхлорид или другие высокополимеры. Однако способность эпоксигрупп реагировать с кислотами оправдывает их характеристику как стабилизирующих пластификаторов . Производные эпоксидированных жирных кислот, имеющиеся в продаже под многочисленными торговыми названиями, следует использовать как вторичные пластификаторы. Их можно применять в смеси с обычными сложноэфирными пластификаторами в дозировках от 5 до 30%, а во многих случаях даже до 50% в расчете на сложноэфирный пластификатор. При низкой степени эпоксидирования в пластификаторе остается слишком большое количество ненасыщенного исходного соединения, что вызывает его выпотевание да ке под действием рассеянного дневного света. Низкое содержание ненасыщенных связей в пластификаторе обеспечивает и большую -стойкость к старению. [c.688]

В тех же случаях, когда изменение свойств растворов высоко-полимеров, в частности целлюлозы и ее эфиров, во времени характеризуется уменьшением вязкости и выпадения растворенного вещества в осадок не происходит, нельзя говорить о старении в смысле понятий коллоидной химии. В этих случаях необходимо прежде всего учитывать особенности строения высокополимеров, которые, как уже говорилось, накладывают специфический отпечаток на свойства их растворов. В соответствии с интерпретацией, данной Каргиным и др. [78 ] для реальных растворов высокополимеров, можно сказать, что растворы эфиров целлюлозы с высокими эластпчески. п1 свойствами, в которых существуют сольваты и ассоциаты, могут являться неравновесными системами. Существование ассоциированных групп вообще является характерным для реальных жидкостей. Эти группы могут создаваться илп распадаться, образуя систему, [c.76]

Многие мономерные продукты, сочетаясь в одну макромолекулу, образуют более устойчивые вещества, но и в этом случае реакции в общем обратимы. Часто наблюдается деполимеризация высокополимеров, например, пол действием свободных радикалов или при участии кислорода воздуха, что приводит, как известно, к старению материалов на основе высокополимерных веществ. Поликокдснсационные вещества могут подвергаться гидроличическому расщеплению, но, однако, все высокомолекулярные вещества устойчивее своих мономеров, значительно более реакционноспособных. Изучением строения и путей образования больших молекул [3] занимался знаменитый представитель школы Фаворского С. В. Лебедев (1874—1834 гг.), создатель синтетического дивинильного каучука. [c.8]

В связи с температурной зависимостью статических и динамических деформационных свойств высокополимеров очень интересна устойчивость этих веществ к действию низких и высоких температур. Следует учитывать, что термин устойчивость имеет широкое распространение. Он применяется по отношению к стойкости к старению, к действию тепла, химических агентов, масел, пониженных температур. При испытании, например на теплостойкость, образец выдерживается некоторое время при определенной температуре ) и затем определяются механические, физические, а также химические свойства при комнатной температуре. Изучаются, следовательно, не только важнейшие свойства при повышенных температурах, но и после тепловой обработки. Подобным же образом проводятся испытания на маслостойкость и стойкость к действию химических агентов. Большинство испытаний на морозостойкость проводится иначе. Определяется изменение состояния материала не после длительной выдержки образцов при -низких температурах, а непосредственно при низких температурах. Таким образом, когда в предыдущих работах приводились значения сопротивления разрыву или других деформационных свойств при повышенных температурах, это не обязательно характеризовало теплостойкость с точки зрения вышеописанных определений. Несмотря на это, подобного рода определения при повышенных температурах с точки зрения практического применения резины являЪтся необходимыми. [c.76]

Непригодны также высокополимериые материалы, которые при старении или высокотемпературной обработке (например, при стерилизации) выделяют растворимые мономеры, диффундирующие в продукт и из.меня ющне его товарные свойства. [c.85]

Старение выводит резину из строя, значительно изменяя ее механические свойства. Поэтому особое значение приобретает проблема защиты каучуков и резин от старения. Однако химическое исследование старения этих материалов сильно затруднено, так как, во-первых, даже незначительные химические изменения каучука часто приводят к большим изменениям физико-механических свойств, во-вторых, реакции высокополимеров протекают не по законам стехиометрии, а топохимически, т. е. по отдельным местам молекулы, без образования индивидуальных продуктов. [c.5]

При оптическом действии происходит а) поглощение и тем самым ослабление света, действующего на высокополимерную часть резины б) фотосенсибилизация каучука (или резины), если поглощенная противостарителем энергия в какой-либо форме передается высокополимеру. При этом может происходить непосредственная передача энергии или может итти сопряженное окисление противостарителя и полимера и т. д. В этом случае в присутствии противостарителя световое старение ускоряется. [c.150]

Фотосенсибилизация резин и защита от нее, Световоздействие часто сопровождается фотосенсибилизацией, ускорением старения резины. Этот процесс наблюдается на многих материалах, в том числе п па высокополимерах (в пластмассах , пленкообразующих [c.159]

Синерезис. Мы уже отмечали, что коллоидио-дисперсные системы обладают во времени лишь ограниченной устойчивостью. Мы видели, что старение лиофильных золей связано с процессами агрегации внутри них. Агрегируются отдельные нитеобразные молекулы высокополимеров, причем образуются более крупные и более плотно построенные мицеллы равновесие молекулы ши-целлы при старении смеш,ается вправо. Частичная концентрация золей уменьшается, что приводит к уменьшению осмотического давления их. Одновременно мицеллы начинают взаимодейстзоватъ между собой, создавая внутреннюю структуру золя. При этом возрастает структурная сольватация, и вязкость золя резко повышается. Дальнейшее структурирование золя может привести к застудневанию всей системы, связанному с полной иммобилизацией растворителя. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология