Озонолиз аминов

Окисление вторичных аминов озоном сопровождается образованием нитроксильных радикалов [20, 21], играющих роль промежуточных продуктов. Схема брутто-процесса озонолиза вторичных аминов представляется весьма сложной. Например, для случая озонолиза ди-грег-бутил-амина в хлороформе она дается в виде [22, 23] [c.17]

Озонолизом циклоолефинов при 80—85 °С в среде этанола и последующей обработкой полупродуктов солянокислым гидроксил-амином в присутствии соляной кислоты могут быть получены нитрилы а,со-дикарбоновых кислот [48]. Этим способом получен, в частности, адиподинитрил из циклогексена (выход 8Д%). [c.179]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

Получают замещеш1ые О. действием надкислот или (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефинов в присут. первичных аминов или КНз при низких т-рах ( — 20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр. [c.343]

Из перечисленных реакций в органической химии детально исследована лишь реакция (1), наименее важная с позиций озо-полиза нефтяных компонентов в связи с отсутствием олефипов в сырых нефтях. Остальные реакции изучены очень слабо, па примерах единичных простейших ароматических углеводородов и гетероатомных соединений некоторых классов (сульфидов, тио-фепов, аминов, фенолов [8]. Имеющихся данных совершенно недостаточно для предсказания результатов озонолиза смесей органических веществ и тем более исключительно сложных по своему составу нефтяных ВМС. [c.147]

Озонолиз первичных аминов приводит к получению нитроалка-/ ов с выходами 25—53% [35]. Промежуточными продуктами, по-I видимому, являются N-алкилгидроксиламин и нитрозоалканы [c.17]

Реакция полимерных осколков с диаминами противодействует распаду полимера при озонолизе и скрепляет разорванные места. Альдегидные группы образуются при разложении бутадиеновых каучуков. При озонолизе полиизопрена возникают также кетонные группы. Последние реагируют с алифатическими аминами медленнее этим, по-видимому, объясняется незначительная активность этих антиозонантов в полиизопрене. Осколки полимерных цепей, содержащие альдегидные группы, могут участвовать в других реакциях рекомбинации, например димеризации, с образованием альдоля или производных акролеина. Следует отметить, что эти процессы ускоряются в присутствии органических оснований. Этой реакцией, вероятно, объясняется антиозонантное действие некоторых определенных монофункциональных аминов [555]. При этом не должны возникать разветвленные молекулярные цени и связанное с этим упрочнение структуры в результате сшивания полимера, однако в такой реакции нри спонтанном течении процесса может быть восстановлена первоначальная длина полимерных цепей. [c.125]

Эта схема отражает участие в процессе промежуточного нитроксиль-ного радикала и образование 2-метил-2-нитропропана и ди-грег-бутил-аммоний хлорида как основных продуктов. Однако по существу схема является формальной. Механизм процесса озонолиза вторичных аминов во многих деталях остается не выясненным. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология