динитроалканов

Другие группы сами отщепляются в процессе электровосстановления раньше, чем начнется восстановление нитрогруппы. К таким заместителям относятся галогены и нитрогруппа. В случае катодного отщепления нитрогруппы она образует нитрит-ион в виде азотистой кислоты, взаимодействие которой с исходным веществом приводит к побочным реакциям. -Особенности электровосстановления геж-динитроалканов можно проследить на примере электровосстановления 1,1-дИнитроэтана [12]. Это соединение в кислом растворе образует полярографическую волну, соответствующую переходу 5—6 электронов. Предложен следующий механизм [c.148]

Удобным методом синтеза геж-динитроалканов является реакция нитрита серебра с солью нитроалкана при комнатной температуре [бб] [c.23]

При алкилировании 1,1-динитроалканов первичными иодистыми алкилами реакция протекает по двум возможным направлениям [99] [c.28]

Конденсация нитроалканов с кетонами часто приводит к получению динитроалканов [165] [c.38]

Наиболее легко реакция идет для геж-динитроалканов. Тот факт, что при этом происходит С-алкилирование нитроалканов, дает основание считать, что реакция не идет по механизму Sn2. [c.48]

При нитровании амилнитратом в щелочной среде циклических кетонов состава С —С с высокими выходами образуются а,а -ди-нитропроизводные [47], бромирование которых в присутствии едкого кали приводит к раскрытию цикла и образованию а.с м.ш-тетра-бром-а,со-динитроалканов [48] [c.119]

С высокими выходами образуются нитрокетоны при проведении реакции 1,1-динитроалканов с винилкетонами в присутствии фтористого калия [76]. Вместо нитроалканов можно использовать соответствующие метилольные производные и проводить реакцию в присутствии водных растворов едкого натра или едкого кали. Очевидно, вначале нитроспирт расщепляется на формальдегид и соль нитроалкана, которая реагирует с винилкетонам [77, 78] [c.149]

Данные по УФ-спектрам ряда солей 1,1-динитроалканов представлены в табл. 43. [c.384]

Реакции цроводится в присутствии основных катализаторов, предпочтительно вторичных аминов. В продуктах реакции, наряду с динитроалканами, содержатся нитроолефины. Понижение температуры реакции и увеличение концентрации кетона благоприятствуют образованию динитроалканов [162]. [c.286]

ПСЕВДОНИТРОЛЫ (алкилпсевдонитролы) R(R ) (N0)N02, где К и К — алкил. Легкоплавкие кристаллич. в-ва. В ТВ. состоянии существуют в виде димероо, в равплаве и р-рах — в виде мономеров, окрашенных в синий Или зеленый цвет не раств. в р-рах щел., хорошо раств. в СП., хлороформе. Окисл. до динитроалканов, восстанавливаются и одновременно гидролизуются до кетонов. Получ. взаимод. N02 с кетоксимами или нитро- [c.485]

Реакция проводится в присутствии основных катализаторов, предпочтительно вторичных аминов В продуктах реакции, наряду с динитроалканами, содержатся нитроолефины Понижение температуры реакции и увеличение концентрации кетона благоприятствуют образованию динитроалканов [162] Конденсация калиевой соли динитрометана с диальдеги-дами приводит, по патентным данным [163], к получению тетранитродиолов общей формулы [c.286]

На синтез сопряженных 1,4-динитробутадиенов был распространен общий метод получения I,2-динитроалкенов, заключанцийся в окислении соответствующих солей динитроалканов (172, I79, I9 . 1,4-Динитро-2-бутвны были получены нитрованием 1,3-алкадиенов [IBO]. [c.182]

Бадрироваше при низкой темпе рат уре (от -40 до -70 °С) не затрагивает нитрогруппы, восстанавливается только двойная связь, и процесс завершается образованием нитро- и динитроалканов, Та- [c.371]

Kohler реакция Колера (получение N-оксидов изоксазолинов из 1,3-динитроалканов под действием оснований) [c.426]

Циклизация 1,3-динитроалканов в изооксазолин-М-оксиды под действием оснований [c.219]

Получение гел -динитроалканов действием на а-галогеннитроалканы нитритг калия в щелочной среде [c.388]

Было изучено нитрование алканов двуокисью азота в газовой фазе [25, 26]. Реакцию осуществляли пропусканием смеси Паров N204 и углеводорода через реакционную трубку, нагретую до 200°С. Нитрование пропана приводит к 1-нитропропану и 1,3-дн-нитропропану с общим выходом до 70%. Пентан в этих условиях дает смесь моно- (60%) и динитропентанов (40%). При нитровании гексана и гептана также образуются мононитроалканы с примесью соответствующих динитроалканов. Интересно, что при нитровании метана с небольшим выходом получаются нитрометан и полинитро-метаны, до тетранитрометана включительно. [c.16]

Изучение действия жидкой N2O4 на 1 епредельные углеводороды показало, что состав продуктов реакции существенно зависит от природы нитруемого алкена и температуры [51]. При этом возможно образование нескольких соединений, однако устойчивым является только динитроалкан [c.20]

Синтез ге.и-динитросоединений из 1-галоген-1-ни роалканов замещением галогена на нитрогруппу в присутствии оснований хорошо известен (реакция тер Меера). Однако этот метод не нашел широкого применения, так как соли нитроалканов, выделение которых необходимо при осуществлении этой реакции, очень взрывоопасны, кроме того, вторичные галогеинитроалканы не дают ожидаемых геж-динитроалканов. [c.23]

Реакция протекает, по-видимому, с образованием промежуточного комплекса, состоящего из нитрит-иона, соли нитроалкана и иона серебра в отношении 1 1 2. При разложении этого комплекса образуется динитроалкан и металлическое серебро [67]. Эта реакция была использована для получения ранее труднодоступных тетранитроалканов [68] [c.23]

Окислительное нитрование динитроалканов, у которых нитрогруппы отделены менее, чем тремя метиленовыми группами, не идет. В то же время, если использовать соответствующие бисмети-лольные производные, то с хорошим выходом образуются тетранитропроизводные, от которых легко перейти к тетранитроалканам [c.23]

Для получения а,со-динитроалканов [71] применяют реакцию В. Мейера —замещение атомов галогена в соответствующих ди-галогеналканах на нитрогруппы взаимодействием их с нитритом серебра. Реакция идет с лучщнми выходами, если использовать [c.24]

Описано также превращение 1,1-динитроалканов в 1,1,1-тринит-роалканы электролизом в щелочном растворе в присутствии Избытка нитрит-иона. Из соответствующих гелг-динитроалканов с небольщими выходами (10—20%) были получены 1,1,1-тринитроэтан, [c.24]

Установлено, что наличие электроноакцепторного заместителя в амине существенно снижает его активность. Так, амиды, уретаны и мочевины не вступают в конденсацию с 2,2-динитропропанолом [217]. В ряду гел -динитроалканов наиболее активным является динитрометан. [c.42]

Конденсация 1,4-динитробутана с водным формальдегидом в присутствии окиси кальция [183] или Wofatit SBW [185] приводит к тетролу — 2,5-динитро-2,5-диметилолгександиолу-1,6 с выходом 80—86%. Конденсация формальдегида с 1,4-динитробутаном и другими а,со-динитроалканами была изучена более подробно [186]. При мольном соотношении формальдегида и 1,4-динитробутана, равном 6 1, в присутствии NaOH образуется с выходом 91% [c.69]

Эта реакция, впервые описанная Тер Меером на примере 1-бром-Ьнитроэтана и 1-бром-1-нитропропана, щироко используется и в настоящее время в качестве метода получения гел<-динитроалканов. С ее помощью получены 1,1-динитроэтан [Ш7—109], 1,1-динитропропан [107, 109], 1,1-динитропентан [107] и динитрометан [ПО]. Механизм реакции. Тер Меера изучен лищь недавно [111]. Было показано, что обмену галогена предшествует изомеризация истинного хлорнитросоединения в аг м-форму, причем эта реакция, катализируемая нитрат-ионом, определяет скорость всего процесса в целом [c.124]

Из геж-динитроалканов в реакции с метилакрилатом наиболее активен фтординитрометан реакция с ним идет в отсутствйе катализаторов [148, 149]. 1,1-Динитроэтан и фтординитрометан присоединяются к этиловому эфиру пропиоловой кислоты в присутствии едкого натра [50] [c.173]

Колебательные спектры галогензамещенных динитроалканов почти не изучались. Более или менее подробно рассмотрены только спектры дихлор-, дибром- и бромхлординитрометанов [64]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология