Поликонденсация термодинамические параметр

Термодинамические параметры реакций комплексообразования приведены в работах [2, 7], кинетические параметры реакций поликонденсации ЭО с аминами — в работах [2, 3, 8, 9, 49, 50]. Реакционная способность ЭО существенно зависит от их строения и коррелирует с их основностью [50] с ростом ее реакционная способность ЭГ по отношению к амину падает. Реакционная способность аминов в реакции с ЭГ возрастает с увеличением основности реагирующего амина [2, 8]. Сольватационные и стерические факторы могут вызывать отклонения от этой зависимости. [c.59]

Таким образом, любые статистические характеристики сополимеров, полученных в результате равновесной поликонденсации произвольной смеси мономеров, могут быть вычислены по известным термодинамическим параметрам, например константам равновесия элементарных реакций. В то же время аналогичный расчет продуктов неравновесной сополиконденсации зможен лишь для отдельных систем. [c.159]

Поэтому все найденные выше статистические характеристики могут быть получены заданием изменения свободных энергий компонентов в указанных реакциях. Такому рассмотрению полностью эквивалентен применяемый нами метод описания системы с помощью соответствующего набора констант равновесия. При этом методе достаточно выбрать такое минимальное число независимых констант, чтобы все остальные могли быть выражены через них. Константы к реакций (4.104) как раз и являются набором таких независимых параметров, который определяет термодинамическое состояние равновесной системы. В частности, через них можно выразить константы равновесия всех бимолекулярных реакций поликонденсации, указанных в схеме (4.102), (4.103), если использовать основное свойство равновесных реакций. Например, первое из превращений (4.104) при га = г + / может быть осуществлено следующим трехстадийным путем [c.114]

Процессы поликонденсации, как и обычные химические реакции, зависят от термодинамических и кинетических параметров процесса. Они должны проводиться в условиях, в которых константа равновесия и скорость реакций благоприятны для осуществления процесса. [c.564]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

Впервые описание разветвленной поликонденсации мономера с зависимыми функциональными группами с помощ,ью некоторого-ветвяш егося процесса было дано Гордоном с сотр. [47, 501. Однако выражения для производящ,их функций (в) и Р (з) в этих работах содержат формально введенные статистические параметры, связь которых с экспериментально наблюдаемыми термодинамическими параметрами системы авторами не выявлена. Последнее обстоятельство значительно снизило эффективность разработанной теории при интерпретации экснеримента.т1ьных данных. [c.183]

Работы посвящены исследова шю поликонденсации и физике полимеров. Показал, что в поликон-денсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори). Исследовал (1941 —1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярномассовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал матем. описание условий определения в таких системах точки геле-образования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромолекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию р-ров полимеров на основе квазикрисгаллической модели, что позволило ему рассчитать энтропию смешения полимера с р-рителем. Дал (1949) принципиальное решение проблемы т. н. объемных эффектов в полимерах, показав, что при соответствующем выборе р-рителя и т-ратуры объем звена может компенсироваться взаимным притяжением звеньев, т. е. существует т-ра (V -точка Флори), при которой осмотическое давление следует закону Вант-Гоффа, вследствие чего объемные эффекты исчезают. Вскрыл связь между термодинамическими параметрами и гидродинамическими св-вами р-ров полимеров, с одной стороны, и характеристиками макромолекул — с др. Выполнил расчеты ряда св-в синт. и биол. [c.458]

В условиях фазового разделения, сопровождающего реакции трехмерной полимеризации или поликонденсации, образование фейзонных систем связано с уменьшением в течение реакции величин коэффициента диффузии мономерных звеньев и отрезков цепей между зацеплениями. Вследствие этого степень сегрегации определяется величиной параметра термодинамического взаимодействия и скоростью изменения указанных характеристик. В результате система останавливается в развитии процессов фазового разделения в той или иной области фазовой диаграммы между химической и реальной спинодалью. [c.186]

Адипиновая кислота (АК) является реагентом многих процессов поликонденсации, приводящих к образованию полиэфиров, полиамидо-эфиров и полиарилатов [1, 2], ряд из которых представляет промыщ-ленный интерес. Для расчетов технологических параметров синтеза соответствующих полимеров необходимы данные о термодинамических свойствах адипиновой кислоты. В связи с этим в данной работе изучена теплоемкость и энтальпия сгорания АК. Образец ее очищали многократной сублимацией в вакууме 1 Па при 373 К- Результаты элементного анализа очищенного образца на С и Н соответствовали формульному составу с точностью анализа (л 0,5масс. %) Калориметрически, по депрессии температуры плавления найдено, что суммарное содержание примесей в нем было 0,26 мол. % [c.28]