Олово хлорное как акцептор

До сих пор речь шла о развитии теории Бренстеда в направлении ее уточнения и расширения без изменения самого главного ее отправного положения, а именно положения об определяющей роли водорода в кислотно-основном взаимодействии. Между тем еще в 20-х годах Льюисом [147] были проложены новые пути развития теории кислот и оснований, пути, как говорят, ограничивающие культ протона . Льюис кислотами назвал акцепторы пары электронов, а основаниями — доноры этой пары (см. [ПО, гл. 16]). Со временем идеи Льюиса были распространены и на катализ [111, стр. 231]. Давно известные катализаторы — трехфтористый бор, галогениды алюминия, хлорное олово, хлорное железо — стали интерпретироваться как апротонные, или льюисовские, кислоты. Следуя за Шатенштейном [111], обосновавшим необходимость выделения водородных кислот в особую группу реагентов, целесообразно называть льюисовские акцепторы электронной пары кислотоподобными веществами. [c.347]

Смит [16] несколько изменил определение, учитывая свою работу с хлорокисью селена в качестве растворителя. Он нашел, что хлорное олово, хлорное железо, четыреххлористые кремний и титан, треххлористый мышьяк и трехокись серы проявляют типичные кислотные свойства в хлорокиси селена. Он дал определение кислоты как акцептора электронной пары по отношению к растворителю, а основания — как донора электронной пары по отношению к растворителю. Эти определения, данные в 1938 г., впервые показали влияние предложений, сделанных Льюисом в 1923 г. [c.19]

На рис. 11 показаны кинетические кривые выделения НС1 при нагревании различных образцов ПВХ в среде азота [148]. Расчет показал, что количество НС1, связанное стеаратом свинца, отвечает предполагаемому стехиометрическому соотношению. Оловоорганический стабилизатор поглощает большее количество НС1, чем это следует из приведенной выше реакции дилаурата дибутилолова с НС1. Считают, что это взаимодействие идет дальше, вплоть до образования хлорного олова. Меньшая стабильность пластифицированного ПВХ, не содержащего акцепторов НС1, по сравнению с непластифицированным объясняют предварительным окислением материала при вальцевании. [c.62]

При конфигурации тригональной бипирамиды (см. рис. П1.16, II), характерной для комплексов хлорного олова состава 1 1, дипольные моменты трех экваториальных связей М—X компенсируются. Направление четвертой связи М—X совпадает с направлением ДА-связи. Значит, величину [Хд, равную в данном случае дипольному моменту связи М—X, необходимо учитывать при расчете (Хдд. При конфигурации тетрагональной пирамиды (рис. П1.16, схема /), характерной для комплексов состава 1 1 четыреххлористого титана, дипольные моменты четырех связей М—X взаимно компенсируются и вклад акцептора в ДМ комплекса равен нулю. [c.132]

Как показали измерения дипольных моментов и теплот образования комплексов иода с различными сульфидами, между величинами (Хдд и АЯ имеется прямая пропорциональная зависимость [53, 110]. Такой же вид зависимости — АЯ был обнаружен для комплексов хлорного олова с органическими сульфидами [21] и подтвержден для ряда комплексов иода с аминами и эфирами [206] впоследствии она была распространена на более широкий круг довольно разнообразных доноров и акцепторов [6, И]. [c.375]

Но современная теория строения вещества допускает только одновалентность водорода и приходит к выводу, что водородная связь отличается от обычной координационной ковалентной связи. Это вызвало изменение терминологии. Акцепторы пары электронов предложено назвать протокислотами. К их числу принадлежат протон, треххлористый бор, хлорное олово и т. п. [c.221]

Из рис. III.2 следует, что зависимость /IV — /д можно использовать для оценки положения ППЗ лишь в очень узких рядах комплексов п-доноров с данным акцептором. В прочных комплексах наряду с потенциалом ионизации донора большую роль играют другие факторы (см. гл. 1.3). Положение ППЗ можно оценить, исходя из уравнений теории комплексов с переносом заряда, если известны дипольные моменты и теплоты образования кодшлексов. Так, Тойода [203] использовал уравнение (1.32) для оценки положения полос переноса заряда в системах с водородной связью. Гурьянова и сотр. [106, 204] использовали для расчета выражения (1.33) и (1.34) и показали, что полосы переноса заряда комплексов А1ВГд и СаС1д с алифатическими эфирами и сульфидами должны находиться при длинах волн, меньших 200 нм. Эти расчеты имеют характер оценки уже потому, что применяемые уравнения верны лишь для слабых ЭДА-комплексов. Тем не менее такой расчет для комплексов хлорного олова с сульфидами дал неплохое совпадение с экспериментом (табл. II 1.4) [106]. [c.104]

При взаимодействии производных ТГФ с линейной молекулой иода или при образовании водородной связи с Н5СН влияние стерического фактора мало и преобладает влияние индуктивного эффекта. По отнсшению к этим акцепторам донорные свойства изменяются в последовательности 2,5-диметилтетрагидрофуран > 2-метилтетра-гидрофуран > тетрагидрофуран. При взаимодействии с таким акцептором, как хлорное олово, преобладает влияние стерического фактора теплота образования комплексов хлорного олова с 2-метил-и 2,5-диметилзамещенными тетрагидрофуранами меньше теплоты образования комплексов с незамещенным соединением. [c.344]

АН и А5 было обнаружено для ряда комплексов с водородной связью [55, 149, 211—213, 2441, комплексов иода с различными акцепторами [45, 206, 214—217], комплексов хлорного олова с некоторыми кислород- и азотсодержащими донорами [218], а также для комплексов ЗЬС15 с рядом карбонильных соединений [44]. В некоторых работах отмечалось, что линейная корреляция АН — А5 относится лишь к узким рядам комплексов серии доноров с данным акцептором [219] и что часто линейность нарушается [44, 551, а наклон прямых различен для различных серий доноров [213, 216]. [c.381]

Кинетическая схема, приведенная выше, была впервые установлена на примере винил-2-этилгексилового эфира для трех совершенно различных катализаторов, которые все же попадают в общий класс акцепторов электронов или кислот Льюиса [8]. Этими катализаторами были хлорное олово, перхлорат серебра и трифенилметилкарбониевый ион [14]. Со всеми этими веществами работали в вакууме в условиях тщательного исключения влаги [c.326]