Бензол образование с хлорным железом

Предложенный ими агрегат для непрерывного многократного хлорирования бензола состоит из четырех хлораторов и аппарата для предварительного хлорирования, в котором бензол насыщается хлорным железом. Применение многократного хлорирования позволяет снизить образование полихлоридов бензола. [c.47]

При хлорировании бензола, если проводить его пропусканием хлора в бензол в присутствии катализатора (в технике часто применяется хлорное железо, образуемое в самом процессе из загруженного в аппарат с бензолом железа), только в первый, непродолжительный период процесс идет в направлении образования хлорбензола по уравнению (1). [c.104]

В общем случае иодирование не может быть проведено теми же способами, которые применяются для бромирования и хлорирования. Железные опилки не эффективны в качестве катализатора, что, вероятно, связано с тем, что йодное железо не образуется. Из кислот Льюиса можно с успехом использовать только хлорное железо. Причина его активности, однако, заключается не в том, что оно является кислотой Льюиса, а в том, что хлорное железо — окислитель. Другие окислители, например азотная кислота, также способствуют реакции. Иодбензол образуется при реакции бензола с иодом в присутствии азотной кислоты с выходом 87 (СОП, 1, 220). Йодистый водород окисляется азотной кислотой до иода, поэтому не происходит потери иода на образование побочных продуктов. [c.67]

Первичным продуктом взаимодействия бензола с хлором в присутствии катализатора (хлорное железо) являемся некое промежуточное соединение, превращение которого заканчивается образованием монохлорбензола. Взаимодействие монохлорбензола с хлором (протекающее, по-видимому, по аналогичному механизму) приводит к образованию изомерных дихлорпроизводных (орто-, мета-, пара-) и относительно небольшого количества трихлорзамещенных. [c.354]

Важный фактор для успешного осуществления процесса — растворимость хлоридов железа предварительно хлорное железо восстанавливается соединением Гриньяра с образованием хлористого железа. В последующих сообщениях указывалось на использование как хлорного так и хлористого железа Предпочтительными растворителями являются эфир, бензол, толуол и ксилол. [c.159]

Гомогенными каталитическими реакциями являются, например, хлорирование бензола, протекающее в жидкой среде, в присутствии растворенного в бензоле хлорного железа, образование антрахинона и его производных в присутствии катализатора хлористого алюминия и образование а-сульфокислоты антрахинона в присутствии ртути. [c.306]

При получении гексахлорана по схеме присоединения (см. ниже) в какой-то степени происходит и процесс замещения водорода в бензоле, ускоряющийся с повышением температуры и под влиянием некоторых катализаторов, преимущественно хлорного железа. Реакция присоединения хлора к бензолу, как это в настоящее время доказано, идет через образование промежуточных соединений по схеме [c.42]

Хайлов 2, обстоятельно обследовавшие этот метод, подтверждают, что применение многократного хлорирования позволяет при непрерывном процессе снизить образование полихлорпроизводных бензола. Расчеты оптимального количества аппаратов показали, что увеличение числа их выше четырех нецелесообразно. А. Н. Плановским п В. С. Хайловым выведены математические закономерности, подтвержденные экспериментом, позволяющие подсчитать состав реакционной массы, выходящей из каждого аппарата. Предложенный ими агрегат для непрерывного хлорирования состоит из четырех хлораторов и аппарата для предварительного хлорирования, в котором бензол насыщается хлорным железом, образующимся в этом же аппарате из хлора и обрезков железа. Метод многократного хлорирования нашел применение в заводской практике [c.227]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Дихлорирование бензола в присутствии хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого я-дихлор-бензола, исполь зуемого как средство против моли. Наряду с пара-изо-мером образуется в количестве - 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбеизола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорциклогексанов щелочью. [c.322]

Б. Получение 2-оксиметилен-1 кето-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена . В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 13,5 г (0,25 моля) продажного порошкообразного метилата натрия, к которому добавляют раствор 18,52 г (0,25 моля) этилформиата (высушенного над драйеритом и перегнанного) в 250 мл сухого бензола. Колбу закрывают пробкой и содержимое ее охлаждают в бане со льдом. Затем к реакционной смеси добавляют раствор 19,6 г (0,1 моля) 1-кето-1,2,3,4 тетрагидрофенантрена (т. пл. 95—96 ) в 250 мл сухого бензола, после чего колбу снова закрывают пробкой, энергично встряхивают и оставляют стоять при комнатной температуре на 5—6 час., время от времени перемешивая ее содержимое. В течение этого времени постепенно образуется тяжелая, розовато-желтая вязкая суспензия. (Увеличение продолжительности стояния до 36 час. не оказывает отрицательного влияния на выход продукта реакции.) После этого к смеси прибавляют воду, а затем, для уменьшения образования эмульсии, несколько миллилитров эфира. Органический слой отделяют и промывают водой и 10%ьным раствором едкого натра. Водные растворы соединяют, промывают один раз эфиром и подкисляют, выливая при перемешивании в смесь 250 мл концентрированной соляной кислоты со льдом. Выделившийся желтый осадок оксиметиленкетона отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре выход составляет 21,8 г (97%) т. пл. 83,5—84,5° (испр.). Перекристаллизация из разбавленного этилового спирта не приводит к заметному повышению температуры плавления. С водным раствором хлорного железа вещество дает интенсивную пурпурно-коричневую окраску. [c.150]

Так, Баттгэ получил хорошие выходы хлорбензола и дииорбевзола прн хлорировании бензола с серной кислотой (9Э /о-ной), взятой в небольших количествах, и наблюдал не меньшую легкость хлорирования, чем при применении хлорного железа илн тлорвстого алюминия, даже работая при низкой температуре. Лишь понижение температуры ниже 0° благоприятствовало образованию продуктов присоединения . [c.103]

В типичном хлорировании бензола в жидкой фазе с участием хлорного железа или металлического железа остаются невыясненными как промежуточные фазы реакции и соответственно с этим моменты воздействия катализатора, так и вопрос, протекает ли Здесь катализ в гетерогенной или гомогенной системе (вследствие растворимости хлоридов железа, быть может с образованием комв-лексных соединений в среде бензола и хлорбензола). [c.527]

Кавачик и сотр. [579, 580] окислительной дегидрополикондеясацлей бензола в присутствии аистемы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди или только хлорного железа, получили ге-полифенилен, обладающий термостабильностью до 525° С и разлагающийся при 750— 800° С с образованием летучих продуктов. Реакция образования поли-п-фенилена протекает через стадию а-комплекса и бензенониевого иона. Последний растет как карбониевый ион. Дегидрирование путем окисления обеспечивает возобновление ароматичности, делая эту реакцию сходной по своему механизму с катионной полимеризацией олефинов [c.126]

Д. бензола в присутствии системы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди (хлорного железа), получены поли-га-фенилены (см. Ноли-фенилены). Механизм реакции близок к механизму катионной полимеризации олефинов. Образование поли-ге-фениленов протекает через ст-комплексы и бен-золкарбониевые ионы дегидрирование при окисле- [c.337]

Катализатор—хлорное железо — образуется непосредственно в реакторе в результате хлорирования стальных колец Рашига. В продуктах хлорирования бензола, вытекающих из реактора, содержится 0,3—0,9% Fe U- Для удобства регулирования концентрации хлорного железа в реакционной массе стальной реактор изнутри защищается двухслойной футеровкой диабазовыми плитками на диабазовой замазке. Такой способ защиты обеспечивает к тому же и продолжительный срок службы аппарата. Процесс хлорирования проводится при 80—90° С. Наряду с основной реакцией хлорирования протекают также побочные с образованием о-, м- и п-дихлорпроизводных бензола и полихлоридов бензола. [c.263]

Дихлорирование бензола в присутств и хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого п-дихлор-бензола, используемого как средство против моли. Наряду с пара-изомером образуется в количестве 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбензола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорбензолов щелочью. Главным продуктом тетрахлорирования является симметричное 1, 2, 4, 5-производлое, а введение пятого и шестого атомов галоида, хотя и воз- [c.314]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

По патентному описанию сложный катализатор, состоящий нз железа и хлорного железа, взятых в равных весовых частях, дает более низкое содержание полихлоридов, чем отдельно примененные его составные части. Железо с иодом (1% и 0,1% от веса хлорируемого продукта) в применении к хлорированию производных бенгола значительно ускоряет процесс, что особенно заметно при хлорированш мало реакционных нитропроизводных. Применение этого сложного катализатора к реакции хлорирования бензола (при температуре 20—70°) благоприятствует образованию высших продуктов замещения (наблюдается сдвиг отношения молярных количеств образующихся продуктов СбНзС1 СбН4С с 1 0,06 до 1 0,25) при общем ускорении хлорирования. [c.220]

При хлорировании бензола в присутствии хлорного железа процесс только в самом начале идет в направлении образования слор-бензола, а затем образовавшийся хлорбензол превращается в дихлорбензол [c.312]

Для случая присоединения хлористого водорода к пропилену мы должны предположить, что реакция начинается атакой протона на органическую молекулу. Это предположение подтверждается тем фактом, чго в такие реакции вообще способны вступать кислоты, но вещества, дающие ионы галогенов, обычно (за исключенпбхМ галогеноводородов) не дают соответствующих реакций Поэтому протон участвует, повидимому, в важном этапе реакции. Он, конечно, не совершенно свободен, а каким-то образом связан. В ионизирующем растворителе он сольватирован в неполярном растворителе, как, например, в бензоле, или в отсутствие растворителя, он, вероятно, связан с хлором в неионизованной молекуле хлористого водорода, а в присутствии катализатора, например, хлорного железа, он может быть в каком-то комплексе. Но во всяком случае можно предположить, что водород переходит к пропилену в виде протона, а не в виде атома водорода с одним электроном или отрицательного иона гидрида с двумя электронами. Таким образом, исходным продуктом является органический Положительный ион, который немедленно или возможно одновременно отбирает из раствора гюн хлора с образованием конечного продукта. Этот ион хлора может быть и, повидимому, в действительности является не тем ионом, который был первоначально связан с протоном. (Если реакция проводится в ионизирующем растворителе, это последнее утверждение очевидно, а в неионизирующем растворителе оно представляется обоснованным геометрическими соображениями.) [c.333]

Реакция Фриделя—Крафтса. Третий метод синтеза сульфонов состоит в реакции галоидоангидридов сульфокислот с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа. Этот метод применим лишь для синтеза алкил-, арил- и арилсульфонов, причем с хорошим выходом получаются только последние. Механизм реакции исследован подробно. л-Бромбензолсульфохлорид в растворе сероуглерода образует продукт присоединения с хлористым алюминием [17], который в присутствии следов бензола в значительной степени переходит в п-бромбензолсульфиповую кислоту. С эквивалентным пли большим количеством бензола получается небольшое количество сульфиновой кислоты, но основной реакцией в данном случае является образование сульфона. Если вместо сульфохлорида взять сульфобромид, то происходит реакция [c.111]

Кроме того, имеется ряд довольно специфических процессов образования полимеров (например, окислительная дегидрополи-конденсация , синтез поли- -фенилена из бензола в присутстврш хлорного железа и др.), механизм которых не является очевидным и требует дальнейшего выяснения. [c.288]

Относительно кислот Льюиса — хлорного железа и пятихлористого молибдена — была высказана гипотеза, согласно которой обе эти соли могут выступать и как катализаторы, и как окислители. Для проверки этой гипотезы изучалась реакция дегидрирования циклогексадиена-1,4 хлорным железом. Было найдено, что эта реакция протекает гладко с образованием бензола. Другая гипотеза относительно природы инициирующих частиц исходит из предположения об одноэлектронном восстановлении хлорида металла с образованием карбониевого ион-радикала (3) [c.46]

Такой осадок был получен в лаборатории взаимодействием хлорного железа с тиофеном в присутствии бензола. Осадок аморфный, черного цвета, содержит серу, легко сгорает с образованием 1—2,5% золы, состоящей из РваО.,. Аналогичное вещество было извлечено из дистилляционного агрегата одного из действующих цехов хлорбензола накипь, снятая с керамических колец, содержала 33,7% РеС12 13,5% РеС1з 32,3% органических летучих веществ и 20,5% черного осадка . Анализ этого осадка показал, что в нем содержится 2,5% серы 1,26% РезОз 73,45% углерода и 2,9% водорода. [c.20]

При обычной или несколько повышенной температуре чистый бензол в темноте не реагирует с молекулярным хлором — наиболее обычным и доступным агентом хлорирования. Однако энергичная реакция замещения атомов водорода ядра происходит при добавлении к реакционной массе катализаторов. В качестве таковых большей частью применяются хлориды металлов, растворимые в хлорируемом соединении [197]. Возможно осуществление хлорирования с использованием и нерастворимых катализаторов, например АЬОз [198], алюмосиликатов [199]. В присутствии РеС1з реакция хлорирования является гомогеннокаталитической [200]. Вероятно, гомогеннокаталитической является реакция и в присутствии других хлоридов металла. Механизм действия катализаторов не может считаться твердо установленным. Наиболее вероятным является предположение, что катализатор взаимодействует с молекулой хлора, поляризуя ее, после чего поляризованная таким образом молекула хлора реагирует с молекулой ароматического соединения с образованием положительно заряженного продукта присоединения катиона хлора. Например, при использовании в качестве катализатора хлорного железа схема реакции может быть представлена следующим образом [c.1763]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол образование с хлорным железом: [c.259] [c.198] [c.410] [c.149] [c.34] [c.103] [c.164] [c.178] [c.410] [c.286] [c.828] [c.829] [c.833] [c.901] [c.1142] [c.475] [c.126] [c.199] [c.121] [c.17] [c.52] [c.1528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология