Флори Хаггинса изотерма

На золоте доступна довольно широкая область потенциалов - между потенциалом значительного выделения водорода (где атомарный водород адсорбируется лишь в очень малой степени) и потенциалом, при котором начинается значительное поверхностное окисление [302]. Следовательно, колоколообразная кривая зависимости Г от потенциала в этих случаях может быть обусловлена истинной электростатической конкурентной адсорбцией органического адсорбата и молекул воды. Данные по адсорбции нафталина были обработаны с помощью изотермы Флори - Хаггинса (ср. [299]) [6/(1 - 6)" = Кс] при отношении размеров молекул адсорбата и растворителя, равном 5, поскольку соотношение лэнгмюровского типа в/ 1 е) = Кс применимо только к конкурентной адсорбции частиц одинакового размера. [c.506]

Кроме того, изотермы, полученные в расчете только на аморфную часть полимера, дают однозначные величины параметра взаимодействия в уравнении Флори — Хаггинса, тогда как при использовании значений сорбции, отнесенных ко всему полимеру, полу- [c.221]

В интервале относительной влажности от 35 до 100% изотермы сорбции воды хорошо аппроксимируются уравнением Флори — Хаггинса с параметром взаимодействия равным [c.415]

Численно изотермы сорбции для аморфных акриловых полимеров, представленные в этой работе, не могут быть охарактеризованы с помощью одного параметра. В теории Флори — Хаггинса им мог бы стать параметр взаимодействия, который в [c.420]

Это выражение при 2 = 0 переходит в уравнение Генри, а подстановка в это уравнение параметров Флори—Хаггинса дает обобщенное выражение изотермы [c.427]

На рис. 6.9 приведен фрагмент диаграмм фазового состояния систем ПА 6 — вода из ПЭ — вода, в области растворимости которых нанесены линии, разграничивающие области существования различных ассоциативных структур, рассчитанные по изотермам сорбции и управлениям БЭТ, Флори — Хаггинса, двойной сорбции, функции кластеризации. Представленные результаты достаточно наглядно иллюстрируют типы равновесий в полимерных системах, характер распределения молекул воды в полимерной матрице, возможности образования сквозных кластерных каналов при проведении экспериментов по проницаемости в режиме сканирования изотермы сорбции. [c.230]

Кроме того, изотермы аморфного вещества полимера дают единое значение р,1 — параметра взаимодействия Флори — Хаггинса, тогда как сорбция, вычисленная на весь полимер, дает различные для каждого образца значения ц.1. [c.293]

Для идеальных систем изотермы сорбции линейны (закон Генри), что означает, что концентрация сорбата в полимере пропорциональна приложенному давлению (рис. У-9,а). Такое поведение характерно для газов в эластомерах. Для стеклообразных полимеров изотерма сорбции имеет искривленный характер (рис. У-9,б), в случае сильного взаимодействия между органическими паром или жидкостью и полимером на изотермах сорбции наблюдаются сильные отклонения от линейности, особенно при высоких давлениях пара (рис. У-9,в). Такое неидеальное сорбционное поведение может быть описано моделями свободного объема [10] и термодинамической теорией Флори — Хаггинса [И] ". [c.236]

Изотерма тииа IV описывает С. при значи-тельно растворимости сорбата в полимере. Она подчиняется теоретич. ур-нию Флори — Хаггинса, выведенному па основе иредноложения о квазирешеточной структуре р-ра, при образовании к-рого не происходит изменештя объема, а распределение молеку компонентов имеет случайный характер (см. Растворы)-. [c.230]

Следовало бы ожидать, что уравнение Гельфанда — Фриша — Лебовица будет представлять собой предельную изотерму для случая, когда молекула растворенного вещества значительно больше, чем молекула растворителя. Это, однако, не согласуется с моделью Флори — Хаггинса [уравнение (1)Ь которая для п-го приведенного вириального коэффициента дает значение г1п вместо величины п, соответствующей уравнению Гельфанда — Фриша — Лебовица. Таким образом, вопрос о том, какое уравнение является более точным для этого предельного случая, остается открытым. [c.329]

Среди других попыток построения уравнения изотермы сорбции, в которых использовалось представление о взаимодействии полимера и растворителя как об обра- зовании молекулярной смеси, наибольший интерес представляют те, в которых за исходное принималось известное уравнение Флори—Хаггинса для растворов полимеров. Применительно к разбираемому случаю это урав не-ние можно записать в следующем виде [c.54]

На основании самых общих представлений о структуре растворов низкомолекулярных веществ в полимерах можно выделить по крайней мере три типа главных структурных элементов, предопределяющих его основные физические характеристики ассоциаты молекул пенетранта с функциональными группами сегментов макромолекул, кластеры молекул пенетранта и статистически распределенные в матрице полимера молекулы сорбата, подчиняющиеся либо закономерностям Генри, либо Флори — Хаггинса. Анализ изотерм сорбции с помощью теорий БЭТ, Флори — Хаггинса, Генри, двойной сорбции , Зимма — Лунберга (см. гл. 8) позволяет установить границы появления и развития этих структурных элементов. Например, кластеры из молекул пенетранта возникают вблизи границ совместимости, ассоциаты молекул — при низких активностях диффузанта и т. п. Если принять, что каждый из указанных типов структурных элементов характеризуется своим локальным коэффициентом диффузии ),, то образование в матрице вторичных структур может и должно приводить к появлению дополнительных составляющих в общем трансмембранном потоке. Так, естественно ожидать, а отдельные эксперименты это подтверждают [47, 86], что кл в кластерах молекул пенетранта выше Д, для статистически распределенных молекул. При коалесценции кластеров в объеме мембраны и образования бесконечного кластера, соединяющего две стороны мембраны, возникает канал , обладающий более высокой проницаемостью ( ) г, кл> 1 )- Образование такого канала происходит при вполне определенной концентрации кластеров (Скл 16%), как это следует из теории перколяции [138]. Поскольку образование кластеров, их разра- [c.72]

Теоретический анализ изотерм сорбции воды полимерами обычно проводят в рамках нолимолокулярной теории адсорбции БЭТ двойной сорбции и Де Бура-Пвиккера [245, 246, 356], теории растворов полимеров Флори — Хаггинса [16], статистической теории Цимма — Ландберга [358]. [c.226]

Набухание поливинилацетата в воде. При помещении в воду поливинилацетат набухает и становится мутным. Поглощение воды поливиннлацо-татом при этом достигает —8%. Поливинилацетат абсорбирует пары воды из воздуха. Были измерены равновесная изотерма сорбции воды в поливинилацетате при 40°, а также кажущийся молярный объем V воды в нем. Во всем интервале концентрация воды в образце (в пределах ошибки опыта) совпадает с молекулярным объемом чистой воды при 40° (18.16 мл/моль). Изотермы сорбции (зависимость концентрации воды от давления паров воды), полученные для пленок и кусочков поливинилацетата, близки друг к другу. Из данных по объемной фракции воды Ух в образцах поливинилацетата при различном давлении водяного пара определен параметр XI в уравнении (Флори—Хаггинса) 1п = 1п г ](1—г )- - [c.40]

Для сильно сорбирующихся газов (например, СО2 или углеводородов) в стеклообразных полимерах при высоких давлениях обнаруживается наложение изотерм сорбций, показанных на рис. -9,б"и в вначале изотерма вогнута к оси давлений, затем выше точки перегиба форма кривой меняется на выпуклую с описанием моделью Флори — Хаггинса. — Прим. ред. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология