Изотермы лэнгмюровского типа

При этом оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, шабазит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. Х.4, а именно / — кривую лэнгмюровского типа // — S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом V и V — кривые типов II [c.144]

Формула (4.7) эквивалентна изотерме лэнгмюровского типа (4.4), если считать, что а = у и Ь = у К . Она выполняется в случае сорбции различных химикатов-добавок, включая антиоксиданты в полиолефинах. Концентрация центров сорбции, [2], зависит от типа добавки и использованного полимера и в большинстве случаев остается постоянной в широком диапазоне температур — от твердого полимера до полимерного расплава [6,7, 9,11-13], тем самым демонстрируя существование стабильной неупорядоченности. [c.111]

Для измерения ионообменной сорбции ( ) обычно используют метод потенциометрического титрования. Навеску т катионита, предварительно переведенного в Н-форму (форма определяется составом противоионов) посредством обработки кислотой с последующей отмывкой, помещают в раствор электролита и титруют щелочью (II, рис. XI. 2). Наряду с этим титруют чистый (фон) раствор без навески (кривая /). По разности абсцисс / и // при нескольких выбранных значениях pH находят количество х (экв/кг) ионов Н+, перешедших из поверхностного слоя (внешней обкладки) в раствор, равное количеству адсорбированных катионов из фонового электролита. Найденная зависимость х — pH дает изотерму ионообменной сорбции (часто лэнгмюровского типа). Если рассматривать процесс с позиции сорбции ОН , то величина X представится как увеличение числа фиксированных заряженных поверхностных групп МО-, нейтрализованных катионами соли. Для получения кривых [c.176]

На золоте доступна довольно широкая область потенциалов - между потенциалом значительного выделения водорода (где атомарный водород адсорбируется лишь в очень малой степени) и потенциалом, при котором начинается значительное поверхностное окисление [302]. Следовательно, колоколообразная кривая зависимости Г от потенциала в этих случаях может быть обусловлена истинной электростатической конкурентной адсорбцией органического адсорбата и молекул воды. Данные по адсорбции нафталина были обработаны с помощью изотермы Флори - Хаггинса (ср. [299]) [6/(1 - 6)" = Кс] при отношении размеров молекул адсорбата и растворителя, равном 5, поскольку соотношение лэнгмюровского типа в/ 1 е) = Кс применимо только к конкурентной адсорбции частиц одинакового размера. [c.506]

Заметим, что если мы (4) подставим в (1), то получим уравнение изотермы. При этом оказывается получается изотерма существенно не-лэнгмюровского типа, которая в отдельных частных случаях превращается в изотерму Фрейндлиха, логарифмическую изотерму и другие. Такие изотермы были получены Ш. М. Коганом и В. Б. Сандомирским (см. стр. 58 наст. сб.). [c.28]

Рассмотрим случаи, когда циркулирующие в породах растворы приурочены к рудным или газовым залежам и потому достаточно концентрированы. На рис. 14 изображена типичная изотерма адсорбции газов и жидкостей лэнгмюровского типа на пористых минералах. Как видно из рисунка, количество адсорбированного вещества д (в расчете на единицу объема минерала) достигает предельной величины д = при концентрации раствора С — Сц-Ниже будет рассмотрен случай, когда концентрация фильтруемого раствора значительно больше (С Г ), а вмещающие породы будут обладать малой сорбционной емкостью ( д — мало). В этом случае изотерма адсорбции приближенно может быть представлена как прямоугольная (см. рис. 15). [c.133]

Недостаточно исследованы изотермы сорбции белков на целлюлозных ионитах. Имеющиеся данные [43] указывают на лэнгмюровский тип изотерм сорбции. [c.219]

Такой тип полос наблюдается в случае выпуклой, Лэнгмюровской изотермы адсорбции. [c.19]

Зная индивидуальные изотермы адсорбции паров на поверхности раздела твердое тело—пар, можно с помощью уравнения (IX-48) рассчитать адсорбцию на поверхности раздела раствор— пар. Таким образом, в рамках лэнгмюровской модели для идеального раствора по адсорбционным свойствам поверхности раздела одного типа можно оценить адсорбционные свойства поверхностей раздела двух других типов. Конечно, такие расчеты не очень точны, поскольку они основаны на довольно грубых посылках. [c.328]

Брунауэр, Деминг и Теллер [40, 41], работавшие во всех случаях с азотом, насчитывают пять типов структурных изотерм (см. рис. 19). Изотерма типа I, или лэнгмюровская, соответствует адсорбенту, лишенному пор или же имеющему поры диаметром менее 25 А (микропоры). Горизонтальная часть изотермы отвечает образованию мономолекулярного адсорбционного слоя. [c.211]

Ф. Бозон-Вердюра. Мы использовали общее толкование выражения лэнгмюровский механизм , которое подразумевает взаимодействие между хемосорбированными частицами. Однако мы не считаем, что поверхность является энергетически однородной. По нашему мнению, активная форма хемосорбированного этилена реагирует с водородом, адсорбированном на другом типе активных центров. Более того, наши результаты подтверждают хорошо известную неоднородность поверхности ZnO в отношении водорода, которая оказывает сильное влияние на исследуемую реакцию гидрогенизации. Следует отметить, что степень покрытия поверхности водородом, рассчитанная из наших данных по величине порядка реакции, изменяется так же, как адсорбированное количество, измеренное из изотерм адсорбции (ссылка [12] в нашем докладе). Такое же соотношение наблюдалось и в случае легированных образцов. Наконец, согласно недавно полученным нами данным, предполагается, что адсорбция водорода на ZnO происходит па центрах различных типов. Это следует рассматривать как доказательство энергетической неоднородности центров на поверхности. [c.133]

Основные различия моделей ФПЦ и СПЦ относятся к виду описываемых изотерм сорбции металлов. Если в модели ФПЦ изотерма сорбции может быть вида в/ в — 1) = )3[М], то есть типа изотермы Лэнгмюра, то в модели СПЦ при п = 2 вид описываемой изотермы сорбции в/ в — 1) = б[М] отличен от лэнгмюровской. Поскольку подавляющее большинство получаемых изотерм адсорбции металлов на комплексообразующих сорбентах описывается уравнением Лэнгмюра, то применимость модели ФПЦ существенно шире. [c.362]

Таким образом, очевидно, что в данном случае тепловое расширение адсорбционной фазы исчезаюш,е мало. Изотермы, по которым рассчитаны кривые сродства, показаны на рис. 71 (гл. VI). Это — -образные изотермы, в то время как все предыдущие вычисления потенциальной теории проводились с изотермами лэнгмюровского типа. [c.161]

Уравнения (45), (43) и (47) могут быть применены для разъяснения некоторых кажущихся противоречий ме/кду величинами поверхности, полученными из изотерм адсорбции различных газов на одном и том же адсорбенте. Некоторые исследователи нашли изотермы типов lall для различных газов на одном и том же адсорбенте. Эти изотермы кажутся с первого взгляда несовместимыми друг с другом в рамках теории полимолекулярной адсорбции. Так, Шлютер [ ] нашел, что сероуглерод дает на порошкообразном стевде и серебре -образные изотермы, а пентан на тех же двух адсорбентах дает изотермы лэнгмюровского типа. Анализ кривых для порошкообразного стекла [c.239]

Соображения Пиджона, без сомнения, приложимы к известной части данных Пэтрика, и их следует иметь в виду всем тем, кто изучает адсорбцию при не очень низких относительных давлениях. Однако, как было отмечено в гл. X, изотермы Пэтрика не похожи на обычные изотермы системы вода — силикагель. Они были не -образные, а приближались к изотермам лэнгмюровского типа. Это указывает на особую структуру пор, причем, как будет показано ниже, исчезновение гистерезиса можно объяснить одними лишь особенностями структуры. [c.536]

Стандартное изменение свободной энергии равно также ивменению свободной энергии при адсорбции на поверхности раздела вешества иэ бесконечно разбавленного раствора. Изотермы лэнгмюровского типа, по-видимому, являются наиболее простыми кривыми, позволяющими объяснить конкурентную адсорбцию. В нашей статье уравнения (9) будет достаточно, если требуется специфическое уравнение. Иначе говоря, предполагается монотонная связь между избыточной концентрацией на поверхности Гу и концентрацией Су или с-д в объемной фазе. ПАБ вносит вклад в поверхностные концентрации на границе раздела жидких фаз, а на поверхности раздела с твердой фазой вклад ПАВ можно не учитывать в уравнении материального баланса. [c.531]

При этом обнаружилась удивительная картина. Оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, ша-базит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. 55, а именно / — кривую лэнгмюровского типа II—S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом dxjdp, IV и V — кривые типов // и III, осложненные капиллярной конденсацией. На некоторых изотер- [c.146]

В случае нелинейной изотермы сорбции лэнгмюровского типа параметр х сохраняет постоянное значение в области Генри, а при росте количества активной составляющей СдУр в системе и соответствующего насыщения поверхности убывает до минимального значения, отвечающего концентрации насыщенного раствора [c.57]

Это отношение имеет вид изотермы адсорбции атомов водорода. Однако оно отличается от изотерм, изученных в случае адсорбции на ртутных электродах, поскольку теперь потенциал не является независимой величиной, или, иначе гоюря, электрод перестает быть идеально поляризуемым. На рис. 53 показаны некоторые изотермы такого типа Физическая интерпретация этих изотерм не вполне ясна. Их приблизительную линейность приписывают неоднородности поверхности, которая приводит к модифицированной лэнгмюровской изотерме, известной под названием изотермы Темкина [83]. Такая изотерма, как и изотерма Фрумкина (58), при промежуточных значениях 0 сводится к логарифмической зависимости 0 от. Поэтому различить эти две модели довольно трудно. Для объяснения наличия двух пиков на псев-доемкостной кривой (рис. 52) было сделано предположение о существовании двух разных мест адсорбции юдорода на платине. Такие дюйные пики часто встречаются при вольтамперометрических измерениях на платиновых электродах в случае линейной развертки потенциала (см, рис, 31), [c.138]

Для этого мы попробовали прежде всего выразить <мономолекулярную часть изотерм адсорбции при помощи уравнения Лэнгмюра. Расчет показал, однако, что для всех четырех изотерм рис. 6—9 экспериментальные данные лишь в очень узких интервалах относительных давлений удается представить уравнением лэнгмюровского типа (например, для СИ3ОН при 20° этот интервал заключен между 10 и 10" ). Это обстоятельство, как нам кажется, лишний раз указывает на то, что даже в простейших случаях физической адсорбции мы обычно пе имеем дела с лэнгмюровским механизмом в чистом виде. [c.399]

Чтобы объяснить снижение скоростей роста в разбавленных растворах под действием примесей, Близнаков [268] также пользовался изотермой Лэнгмюра. Только он рассматривал нормальный, а не ступенчатый механизм роста. Предполагалось, что нормальная скорость роста складывается из двух частей 1) нормальной скорости роста для тех участков кристаллической поверхности, которые целиком свободны от примесей, причем эта скорость помножается на долю свободной поверхности (1—0) 2) скорости роста примесных участков, помноженной на степень покрытия 0. При этом предполагается, что коэффициент 0 относится к факторам лэнгмюровского типа. Оказалось, что для ряда систем эта модель дает результаты, согласующиеся (по нормальным скоростям роста) с экспериментом. Однако, как отметил Чернов [17], при таком анализе не учитывается факт слоистого роста граней путем движения ступеней. [c.502]

На начальном участке изотермы ход ее прямолинеен, но затем, причем довольно быстро, начинается искривление, вызванное, во-первых, влиянием насыщения адсорбционной аетивности непокрытых неподвижной жидкой фазой участков зерен носителя, во-вторых, понижением коэффициента Генри при повышении концентрации. Искривление это носит "лэнгмюровский" характер (выпуклость в сторону оси сорбции), и изотерма принимает форяу, характерную для I типа. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология