Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сорбция двойная

    Неоднородность гидрированных продуктов можно объяснить гетерогенным характером реакции. Поскольку катализатор не растворяется в реакционной среде, скорость реакции определяется среди прочих факторов также скоростями сорбции двойных связей на катализаторе и десорбции гидрированных мономерных звеньев. Увеличение жесткости гидрированных участков молекулярных цепей полибутадиена затрудняет десорбцию макромолекул. При этом те из них, которые оказались вблизи катализатора, быстро гидрируются полностью, а молекулы в растворе гидрируются очень слабо. [c.181]


    Для двухфазных мембранных матриц используют модель двойной сорбции, в которой объединены изотермы Генри и Ленгмюра  [c.81]

    Отделение гексенов (нормальных или разветвленных) от гексанов (нормальных или разветвленных) на цеолитах NaX проводят в тех же условиях, что и на цеолитах СаА. Этот процесс характеризуется высокой степенью использования равновесной статической емкости цеолита NaX ( 0,92) и малой длиной работающего слоя ( 10 см), что позволяет достигнуть максимального динамического насыщения сорбента олефинами. При помощи цеолитов NaX иэ смеси, содержащей н-гексены (14—24%), можно выделять практически чистые н-гексены (выход до 98%), причем сорбция протекает без побочных процессов. Однако если в качестве исходной смеси использовать дегидрогенизат 2-метилпентана, содержащий 19,3% разветвленных гексенов, наблюдаются полимеризация олефина и перемещение двойной связи в молекуле. В результате сорбции были получены практически чистый (99,9%-ный) 2-метил-пентан и адсорбат, содержащий 60,2% разветвленных гексенов, состав которых близок к равновесному. [c.197]

    Коагулирующие ионы вступают в обмен с ионами внешней обкладки двойного слоя. Происходит ионообменная сорбция коагулирующих ионов. И если они имеют повышенный заряд (+2 или выше), то сильно притягиваются к внутренней обкладке, что приводит к сильному сжатию двойного слоя и к уменьшению С-потенциала. Это и открывает возможность для слипания частиц. Особенно быстро идет коагуляция при С = О (изоэлектрическое состояние). Электролит с одновалентным ионом-коагулятором имеет высокий порог коагуляции, потому что он гораздо слабее влияет на снижение С-потенциала. Золи с разноименным зарядом частиц при сливании друг с др уом коагулируют. Для коагуляции гидрофильных золей надо вводить много вещества, отнимающего воду от мицелл (соли, спирты и др.). Высаливание давно используется в различных производственных процессах, например в осаждении мыла поваренной солью. [c.178]

Рис. 2 22 Модель двойного сюя и зависимость потенциала от расстояния до поверх-кости электрода тз случае специфической ал-сорбции аниона [42] Рис. 2 22 <a href="/info/134019">Модель двойного</a> сюя и <a href="/info/68508">зависимость потенциала</a> от расстояния до поверх-кости электрода тз случае специфической ал-сорбции аниона [42]
    Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]


    Как видно из данных таблицы, нить из внутреннего слоя кулича имеет большую линейную плотность (на 5°/о), меньшую прочность (на 11%) и большее удлинение (на 11%), чем нить из внешнего слоя кулича. Нить из внутреннего слоя практически не усаживается в воде, тогда как нить из внешнего слоя усаживается на 2,0—2,5%. О меньшей плотности упаковки и более слабой ориентации нити во внутреннем слое свидетельствует ее высокое набухание в воде (соответственно 99,3 и 90,3%), повышенная сорбция красителя и более низкий показатель двойного лучепреломления. [c.264]

    Набухание в воде, % Сорбция красителя, мг/г Показатель двойного лучепреломления [c.265]

    В общем случае для полимеров, находящихся ниже Тс, процесс сорбции жидких сред происходит по механизму двойной сорбции [10, 11], согласно которому часть низкомолекулярного вещества истинно растворяется в полимере, а часть сорбируется поверхностью микропор. Таким образом, микропоры, с одной стороны, могут увеличивать эффективную сорбцию, а с другой стороны, создавать зоны, в которых концентрация агрессивных сред намного больше, чем в других областях полимера. [c.7]

    Ранее [31 при исследовании набухания катионитовых смол в растворах электролитов была показана коррелируемость изменения величин удельных объемов набухшего катионита с рядами сорбируемости насыщающих ионов, а также установлена предпочтительная сорбция катионов, приводящая к уменьшению объема смолы. Кроме того, выявлена зависимость набухаемости катионита от концентрации соприкасающегося с ним раствора электролита. На основе полученных данных были рассмотрены общие вопросы и некоторые детали, характеризующие селективность катионитовых смол при реакциях двойного обмена. Представляло интерес экспериментально проверить применимость полученных закономерностей к процессам набухания анионитовых смол, чему и была посвящена настоящая работа. [c.32]

    Большинство исследователей определяли составляющие и в растворе фонового электроли та, не содержащем реагирующих частиц. При этом предполагалось, что в отсутствие реагирующих час тиц величина соответствует емкости двойного слоя, а при добавлении реагента величины и не изменяются. Справедливость этого предположения вызывает сомнение, даже если специфическая адсорбция отсутствует. При наличии же сильной специфической ад сорбции реагента или продукта это предположение целиком ошибочно (см. разд. VII, А). [c.246]

    Первый акт сорбции в таких глобулярных системах независимо от пространственного расположения шаров (глобул) относительно друг друга, т. е. от типа упаковки, состоит в конденсации паров в пространстве вблизи точек контакта двух сферических частиц. Поскольку радиусы контактирующих шаров весьма малы, при расчете кривизны жидкого кольцевого мениска необходимо учитывать двойную кривизну его поверхности, которая при условии полного смачивания связана с давлением пара уравнением Томсона [c.52]

    С увеличением молекулярного веса парафинов диффузия замедляется, хотя для углеводородов Сд —Сд этот эффект не проявляется. Кроме длины углеводородной цепи, на скорость сорбции влияет также присутствие в молекуле ненасыщенных связей. Скорость адсорбции гексена-1 и октена-2 на цеолите 5А в 20 раз меньше, чем у соответствующих н-парафинов [28]. Энергия активации диффузии олефинов Сб —Сд в цеолите равна 8,7 ккал/моль. Это связано с большей энергией ион-дипольного взаимодействия между ионами поверхности цеолита и тг-электронами двойной связи. [c.484]

    Систематическое изучение специфической адсорбции некоторых катионов на палладиевой черни и их влияния на сорбцию водорода и каталитическую активность палладия впервые начато Д. В. Сокольским с сотр. [1—4]. Авторы установили, что, модифицируя катализатор путем изменения строения двойного слоя, можно широко варьировать его избирательность и активность. Последнее представляет определенный практический интерес. В частности, катализатор, модифицированный катионами, можно использовать для селективного гидрирования ацетиленовых производных до виниловых [5]. [c.417]

    Угли, содержащие на поверхности кислые поверхностные оксиды, также проявляют высокую активность в ионном обмене [30]. Из разбавленных растворов солей они поглощают катионы примерно в следующей последовательности ЫН4 < Ыа < <НЬ+<Сз+<Мд + < С(1 +, Мп +<8г +<Са +, 2п +, Ре +< <ЫР+, АР+<У + Сг +<Ве +<Си +<Ре"+. В работе [41] предполагалось, что процесс сорбции катионов обусловлен реакцией карбоксильных групп на поверхности окисленного угля. В более поздних исследованиях (см. раздел 1.3) было показано, что окисленные углеродные материалы содержат различные функциональные группировки. При этом далеко не весь связанный кислород входит в состав групп, способных обменивать водород. Для объяснения адсорбции катионов из разбавленных растворов следует учитывать возникновение большого отрицательного скачка потенциала при образовании поверхностных оксидов (рис. 23, в) [42]. У отрицательно заряженной поверхности окисленного угля может находиться определенное количество ионов водорода, образующих наружную обкладку двойного электрического слоя. [c.64]


    Для нахождения величин рКа используются еще два метода распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями и сорбция в ионообменных колонках. Описан препаративный метод разделения двух слабых кислот с одинаковыми значениями рКа с помощью противоточного распределения между органическим растворителем и водной фазой, содержащей соли этих кислот . Для проведения эксперимента используется 20-трубочный прибор Крейга, видоизмененный таким образом, чтобы растворитель мог течь в любом направлении. Для разделения о- и -толуиловых кислот, величины рКа которых отличаются только на 0.47, были использованы 15 двойных перетоков. [c.106]

    Эта работа была позднее повторена и расширена для анализов элюата использовали рефрактометр проточного типа [49]. В диапазоне 1—10 мг высота пиков была, прямо пропорциональна содержанию кислот в образце. В этом исследовании использовали боратный буфер с pH 7,1, который имел лучшие буферные свойства. Было показано, что дикарбоновые кислоты удерживаются сильнее, чем монокарбоновые кислоты, и что с увеличением числа гидроксильных групп и двойных связей увеличивается сорбция, что согласуется с теоретическими соображениями. Сродство к смоле уменьшается в следующем порядке щавелевая>яблочная>винная кислота. Фумаровая кислота связывается сильнее, чем малеиновая кислота. [c.175]

    Экспериментально установлено [17], что изотермы сорбции ЗОг в указанных полимерах нелинейны и удовлетворительно описаны формулой изотермы двойной сорбции. Сродство сорба-та и полимера в процессах абсорбции и адсорбции характеризуется параметрами и К . Величины о " и не имеют устойчивой корреляции с изменением разности —1, рднако большему сродству в процессе абсорбции соответствует большее сродство при адсорбции на поверхности дисперсной фазы в полимере. Чем ниже и, тем выше подвижность молекул ЗОг в полимере, хотя концентрация растворенного газа при этом падает. Наименьшие значения о , /С и о отмечены для поливинилтриметилсилана (ПВТМС). Высокие значения коэффициента проницаемости в этом полимере обеспечены за счет большей скорости диффузии ЗОз. [c.82]

    В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

    Адсорбция электролитов редко имеет молекулярный характер (эквивалентная сорбция катионов и анионов) она, как правило, избирательна. Образующийся при такой адсорбции адсорбционный слой называют двойным электрическим слоем. Избирательно адсорбированные ионы (катионы или анионы) электрически заряжают поверхность вследствие электростатического притяжения к этому слою ионоа притягиваются ионы противоположного знака, образуя как бы второй электрический слой. В результате адсорбционный слой становится похолшм на заряженный конденсатор с двумя обкладками. [c.228]

    Сорбция ИОНОЙ ш водных, растворов была первоначально изучена на минеральных сорбентах. Механизм этого процесса сводится к следующему. На поверхности раздела сорбент—раствор возникает двойной электрический слой. Поверхность сорбента несет заряды какого-то одного знака, возникаюшие либо в результате адсорбции ионов из растпора, либо в результате электролитической диссоциации молек) л поверхности самого сорбента. В растворе вблизи поверхности сорбента находятся ионы противоиолоЖ ного знака, концентрация которых убывает по мере увеличения расстояния От поверхности в глубь раствора диффузный слой), [c.506]

    Довольно высокая концентрация соли, которую рекомендуется вводить в буфер для связывания лиганда (0,5 М), нужна для блокирования неспецифической сорбции ионного характера, которая свойственна Br N-активированной агарозе. Напомним, что лиганд связывается с матрицей через остаток изомочевины, который относительно легко протонируется с появлением положительного заряда на присоединенном двойной связью атоме азота [S hnaar et al., 1977]. [c.377]

    Активность мономеров в С. определяется их Пространств, строением, наличием сопряжения и полярн остью двойных связей. При радикальной С. (см. Радикальная полимеризация) на величины и могут влиять специфнч. взаимодействие мономеров с р-рителем (напр., образование водородных связей), комплексообразование мономеров, их избират. сорбция полимерными клубками. При ионной С. (см. Катионная полимеризация. Анионная полимеризация) величины Г1 и Г2, как правило, зависят от природы р-рителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров, когда Г1 - О и Г2 -> 0. При С. до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного состава. [c.386]

    Известен сорбент на основе волокнистого материала в виде ватина, низкосортной технической ваты, технических остатков производства ваты, отходов текстильного производства, модифицированных термоэластомером ДСТ, наносимым на поверхность волокон путем его сорбции из раствора в ароматических углеводородах (например, толуоле) с последующей сушкой от растворителя [146]. ДСТ представляет собой блоксополимер стирола с бутадиеном с содержанием стирола от 10 до 50 масс. %. Наличие двойных связей линейной структуры и ароматических групп в полимере позволяет создавать прочную связь за счет образования координационной связи между карбоксильными группами целлюлозы и активными группами ДСТ, что обеспечивает высокую устойчивость полимера к вымачиванию нефтепродуктами и высокую гидрофобность адсорбента. Кроме того, при свя- [c.140]

    Количественный анализ диффузии газов в стеклооб--разных полимерах был сделан Петропулосом в ос-нойу положена модель двойной сорбции , допускающая существование двух типов сорбированных полимером молекул газа растворенных полимерной матрицей и адсорбированных в дефектах ( дырках ) полимера. [c.131]

    Анализ данных об адсорбции на саже высокомолекулярных адсорбатов — макромолекул каучуков — свидетельствует о сложности протекающих процессов. В одних случаях удаление кислорода с поверхности сажи несколько снижает прочностные свойства сал енаполненных резин [24, 35, 47, 50, 51], с другой стороны, уменьшение кислородсодержащих групп повышает сорбцию каучука [47]. Создается впечатление, что наиболее активные (в отношении взаимодействия с каучуком) центры на поверхности сажи — это лишенные кислорода участки поверхности, содержащие трех-валентный углерод, или двойные связи гексакарбоновых групп [47]. Некоторые исследователи сч1ттают [24], что химическая активность поверхности сажи, лишенной кислорода, увеличивается в результате повышения концентрации неспаренных электронов после удаления кислорода. Во всяком случае, удаление с поверхности саж кислорода может привести к новышению физико-механических показателей вулканизатов [24]. Эти противоречивые результаты объясняются тем, что с поверхностью [c.344]

    Экспериментальные данные параметров проницаемости, димера диоксида азота N2O4 для образцов полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) и политетрафторэтилена (ПТФЭ) в интервале концентраций 0,01—10 мг/л при 50 °С показывают, что коэффициенты диффузии, сорбции и проницаемости в широком интервале концентраций (вплоть до конденсированных паров) описываются прямыми в двойных логарифмических координатах (рис. 1.3, 1.4). На примере процесса сорбции выведено уравнение  [c.22]

    Данные о промышленных материалах для двух важнейших типов сорбции приведены в табл. VIII-2 и VIП-3. Табл. VIП-2 содержит данные об адсорбентах, а табл. VIII-3 — катионо- и анионообменниках и других подобных материалах. Цель этих таблиц двойная 1) помочь инженеру выбрать материалы, пригодные для определенной цели 2) дать значения основных физических свойств (и литературный источник для дополнительных сведений) сорбентов, описанных в технической литературе и известных под определенным торговым названием (в таблицы входят также некоторые материалы, производство которых уже прекращено или которые имеют теперь другое название или марку). Приведенные значения плотностей и пористостей носят ориентировочный характер. В общем, данные, полученные в промышленных условиях, следует использовать с осторожностью. [c.525]

    Сопоставление всех этих данных с результатами исследования лиофобных свойств методом двойной порометрии и сорбции бензола и воды позволяет заключить, что постепенная лиофоби- [c.59]

    Соединения а-окисного типа легко изомеризуются в процессе катализа, в основном, с образованием альдегидов, вероятно поэтому не удалось найти окиси в чистом виде [5]. Образованию других насыщенных альдегидов (уксусный, пропионовый, формальдегид) также предшествует сорбция углеводородов, сопровождающаяся раскрытием двойной связи с образованием а-комплексов различного строения. Реакции, приводящие к получению ценных продуктов (фуран и масляный альдегид), идут, по-видимому, через диссоциативную адсорбцию и образование л-комплекса-1 и -2 углерода с катализатором. Образование малеинового ангидрида идет через комплекс-2 (рис. 5), который дает вначале какую-то пере-кисйую структуру, так как трудно представить образование малеинового ангидрида в один акт, т. е. реакцию комплекса-2 с пятью атомами кислорода. [c.220]

    Образование шарообразных пи рамидальных и прочих ассоциатов с числом агрегации 100—1000 с фазовой границей раздела и возможным образованием на ней двойного электрического слоя к сорбцией молекул ингибиторов коррозии Образование маслорастворимыми ПАВ макроассоциатов, ленточных спиралевидных и пластинчатых волокон с числом агрегации 500—20 ООО с фазовой границей раздела, возможным образованием на ней двойного электрического слоя сорбцией молекул ингибиторов коррозии [c.51]

Смотреть страницы где упоминается термин Сорбция двойная: [c.96]    [c.201]    [c.168]    [c.218]    [c.74]    [c.226]    [c.45]    [c.225]    [c.70]    [c.80]    [c.194]   
Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.113 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Модель двойной сорбции

Сорбция



© 2024 chem21.info Реклама на сайте