Флори Хаггинса параметр взаимодействия

Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформацией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением [c.37]

ПАРАМЕТР ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФЛОРИ-ХАГГИНСА [c.53]

Методы определения параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) [c.54]

X —параметр взаимодействия Флори— Хаггинса (безразмерный) (разд. 2.9). [c.48]

Разработаны общие критерии совмещения полимеров с мономерами с учетом их термодинамической совместимости по показателям свободной энергии, энтальпии и энтропии смешения, а также по значениям вторых вириальных коэффициентов и параметрам взаимодействия Флори-Хаггинса. Для ряда технически ценных полимеров подобраны мономеры хорошего термодинамического сродства. [c.82]

Энергетическое взаимодействие между компонентами раствора в этой теории учитывается параметром взаимодействия полимер — растворитель Хь называемым часто параметром Флори — Хаггинса. Параметр /1 может быть определен по осмотическому давлению раствора, так как связан со вторым вириальным коэффициентом Л2 соотношением [c.74]

Для полимеров, приведенных в табл. 23, каучукоподобное состояние достигалось при набухании в растворителе, но можно также использовать нагревание выше температуры фазового перехода. Удобно использовать также измерения набухания геля, но их интерпретация требует либо калибровки по результатам измерения упругости, либо знания параметра Флори — Хаггинса, характеризующего взаимодействие растворителя и сегментов полимерной цепи. Любое из этих измерений определяет только Э( )фективные сшивающие цепи и сетки, а не их свободно свисающие концы. [c.295]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

Параметр взаимодействия Флори — Хаггинса (х) можно найти при определении второго вириального коэффициента (Аг) (разд. 2.10), а также различными другими методами (табл. 2.4). [c.54]

На рис. 7 показана зависимость g D от мольного объема V паров органических веществ, диффундирующих через пленку поливинилацетата Наклон линейной зависимости IgD от V увеличивается с ростом параметра взаимодействия Флори — Хаггинса [c.55]

Параметр взаимодействия Флори (часто называемый параметром взаимодействия Флори — Хаггинса) (х) характеризует меру взаимодействия между каким-то определенным растворителем и [c.53]

Параметр взаимодействия / Согласно теории Флори — Хаггинса свободная энергия смешения полимерного раствора описывается уравнением [c.139]

Ясно, что процессы образования и роста частиц полимера при дисперсионной полимеризации сильно зависят от растворимости полимера. Несмотря на то, что полуэмпирическое описание в терминах полярного или неполярного характера полимера и растворителя может служить приблизительны.м качественным руководством, пригодным для экспериментальных целей, представляется желательным характеризовать свойства растворимости полимеров более точно и количественно. Наиболее удобным для этой цели оказался параметр растворимости, связывающий растворимость с химической структурой полимера и растворителя 18]. Последняя, в свою очередь, может быть связана с параметрами взаимодействия, входящими в развитую Флори и Хаггинсом теорию растворов полимеров, которая объясняет зависимость растворимости от молекулярной массы и многие другие аспекты поведения растворов полимера. [c.136]

Типичные значения параметров взаимодействия Флори — Хаггинса [c.142]

Неоднозначно и влияние воды на свойства и структуру растворителя. В работе [87] на основании анализа значений параметра взаимодействия Флори-Хаггинса для систем моногидрат МММО-вода и безводный NMMO-вода сделано предположение, что наличие воды может оказывать влияние на структурную организацию растворителя, т.е. может изменяться энтропийный фактор системы в целом. Молекулы воды изменяют структуру растворителя, что приводит к возникновению совершенно иного растворителя с другими свойствами. Присутствие молекул воды приводит к ослаблению взаимодействия между молекулами исходного гидрофильного растворителя [88]. Молекулы аминоксидов, по экспериментальным данным [89-91], в большой степени склонны к самоассоциации, что уменьшает растворяющую способность аминоксида. Присутствие воды в небольших количествах (для NMMO максимальная растворяющая способность наблюдается при содержании воды 2-4% [92]) скорее всего уменьшает взаимодействие молекул растворителя друг с другом, так как появляется сильное конкурирующее влияние молекул воды. Высокая эффективность молекул воды в снижении самоассоциации растворителя обусловлена ее высокой диэлектрической проницаемостью чем выше диэлектрическая проницаемость разбавителя, тем быстрее уменьшается степень самоассоциации молекул растворителя и тем быстрее они могут проникнуть в структуру целлюлозы. [c.380]

Ограниченность теории Флори— Хаггинса связана с тем, что ею не учитывается эффект сольватации, а макромолекулы рассматриваются как гибкие цепи, принимающие всевозможные конформации в растворе. Усовершенствование теории привело Флори к отказу от квазикристалличе-ской (решеточной) модели. Вместо параметра X в теории Флори — Хаггинса, в новой теории вводится другой параметр взаимодействия между полимером и растворителем — %. В отличие от параметра X параметр % зависит от концентрации. Он содержит энтальпийную и энтропийную %8 составляющие [c.210]

Взаимодействие между растворителем и полимером может быть оценено с помощью параметра Флори — Хаггинса %, зависящего от температуры [c.49]

Методом обращенной газовой хроматографии можно определить степень кристалличности полимеров, Тст, Тпл, идентифицировать их, судить о проницаемости высокомолекулярных соединений для небольших молекул, исследовать набухание, пластификацию н термодинамику растворения полимеров, определить параметр взаимодействия Флори — Хаггинса, х, находить длину отрезка Мс между узлами сетки трехмерных высокомолекулярных соединений и вычислить плотность энергии когезии. В отличие от пиролитического варианта обращенная газовая хроматография является прямым методом (непосредственное изучение полимера без его разрушения). Кроме того, измерения проводятся быстро и просто на стандартных хроматографах с небольшим количеством полимера. [c.451]

Подставляя значение Р1, 2 в (XI. 10) и вводя параметр взаимодействия Флори — Хаггинса учитывающий избыточную энергию межмолекулярного взаимодеиствия на 1 моль растворителя [c.495]

Наиболее тщательно теория проверялась для смесей алка-нов, в которых параметр yJ2 характер[1зует различие в энергиях взаимодействия СНз- п СНг-груип. В результате получены вполне удовлетворительные результаты при расчетах АС -[74]. Модель Флори—Хаггинса оказалась весьма плодотворной для описания процесса осаждения асфальтенов н-алканами из растворителей типа бензола, толуола, хлороформа [75]. В данном случае имеется в виду взаимодействие между способной к растворению дисперсной фазой нефтяной системы и дисперсионной средой, или растворителем. Приближение Флори — [c.40]

Параметры взаимодействия Флори - Хаггинса для рассматриваемой ситуации даются формулой (4.4). Мы предполагаем, что < [c.136]

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. Отклонения критических параметров системы полимер - растворитель от классической теории Флори-Хаггинса под влиянием давления и температуры, флуктуационных изменений при большом количестве звеньев в цепи, изучены также в работах [39, 40]. [c.231]

Поведение жестких стержнеподобных полимеров в растворе иллюстрируется диаграммой, на которой приведена зависимость параметра взаимодействия полимера с растворителем (параметр Флори—Хаггинса, %) от объемной доли (оа) стержнеподобных полимеров (рис. 2.20). При постоянном % с ростом объемной доли полимера вначале существует одна-единственная фаза с хаотическим расположением полимера, затем узкая гетерогенная область хаотической фазы, находящейся в смеси со второй упорядоченной, или тактоидальной, фазой, и, наконец, вся система становится так-тоидальной. [c.64]

Параметр термодинамического взаимодействия Флори - Хаггинса %i, определяющего изменение свободной энергии, необходимой для переноса молекулы растворителя в полимерную фазу для систем полиизобутилен - растворитель, равен (293-298 К) ПИБ-бензол 0,741 ПИБ-толуол 0,488 ПИБ-цикло-гексан 0,390. Верхняя и нижняя критическая температура смешения для системы полиизобутилен - бензол 296 К (Твктс) и 433 К (Тнктс)- Критическая температура смешения при М —>со 0-температура, при которой большинство из термодинамических свойств не зависит от концентрации раствора для системы ПИБ-бензол, равна 297 К (верхняя 0-температура) [10 [c.215]

Описанный подход был принят Кингом и др. [440] для описания растворимости таких газов, как СО2, НгЗ и СзНв в нескольких алканах. Поскольку критические температуры этих газов превышают 25° С, экстраполяция величин давления паров возможна лишь в умеренных пределах —максимум до 70°С. Тем не менее даже в таком случае лучше использовать расширенный вариант уравнения Скэтчарда — Гильдебранда, т. е. уравнение Флори — Хаггинса — Скэтчарда — Гкльдебранда, включающее параметры перекрестного взаимодействия [c.339]

Сложность теплового движения полимерных молекул затрудняет описание стерических эффектов, поэтому целесообразно рассмотреть альтернативный путь, предложенный Фишером. В его основе лежит теория растворов полимеров Флори и Хаггинса. Важнейшим понятием этой теории является параметр взаимодействия полимера с растворителем % гАЦи / КТ, где 2 — координационное число молекул растворителя вокруг звена полимерной молекулы в растворе, АПи = - [c.623]

Адсорбция полимера определяется не только природой растворителя как таковой, но и теми изменениями энергни, которые сопровождают замещение молекул растворителя на поверхности молекулами полимера. Последние могут быть охарактеризованы параметром энергии адсорбции Xp.s, выведенным ранее. Состояние адсорбции можно изменить введением добавки, способной вытеснять с поверхности как полимер, так и растворитель, что теоретически рассмотрено Силбербергом [ 1491. В этом случае дополнительно учитываются параметры взаимодействия Флори — Хаггинса для полимера и добавки 1р1, растворителя и добавки lou а также для добавки и поверхности lis. [c.129]

Причины существенных расхождений между расчетом и экспериментом заключаются в наличии ряда упрощений в принятой для подсчета энтропии решеточной модели. Достаточно продолл ительное время не предпринималось попыток усовершенствовать расчеты. Затем в 1964 г. был опубликован ряд работ Хаггинса , Флори и Джи , посвященных введению поправок в записанное выше уравнение, причем эти поправки заключались не в дополнении уравнения новыми членами с более высокими степенями ф2, а в существенном пересмотре исходных положений (учет изменения объема, локального разупо-рядочения решетки, концентрационной зависимости параметра взаимодействия и т. п.). [c.27]